阴离子结合缺电子芳香π环分子的理论研究

摘要

为了更好地理解阴离子-π作用本质与规律,系统性理论计算了缺电子大环分子1:杂环[2]芳烃[2]三嗪分别与四种阴离子X-(X-=SCN-,NO3-,BF4-和PF6-)在气相下的结合特性.利用扩展的ONIOM(eXtended ONIOM,XO)方法2,在1·X-结构优化中充分考虑了周围环境分子影响,使得最终优化构型非常接近实验X射线衍射的结果.之后借助分子中原子原理(AIM),约化密度梯度(RDG)以及局域分子轨道能量分解(LMO-EDA)等方法对阴离子和主体1之间的弱相互作用本质进行了分析,结果表明四种阴离子与主体1间都存在阴离子-π作用,并且NO3-和PF6-与主体1苯环上的C-H还存在弱氢键.