在线红外光谱结合化学计量学研究3,7-二乙酰基-1,3,5,7-四氮杂双环3.3.1壬烷合成机理

摘要

通过在线红外光谱监测醋酐酰解法合成3,7-二乙酰基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DAPT)的反应过程,采用主成分分析(PCA)、渐进因子分析(EFA)以及多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)等化学计量学方法,对反应过程的光谱数据矩阵进行了解析,获得了相应各成分的浓度曲线和红外光谱图.采用密度泛函理论的B3LYP法,在6-31G*基组水平上求得各中间体的几何优化结构、振动频率和红外光谱.通过对比发现量子化学得到的各中间体红外谱图的特征吸收峰与化学计量学方法解析所得的红外光谱图结果吻合,从而推测出该反应的反应机理.实验结果表明,在线红外光谱结合化学计量学方法是一种研究反应机理的有效手段,对有机合成反应路线具有指导意义.