热电化学中熵的另一种计算方法

摘要

研究了铁氰化钾体系电极反应的热电化学过程.提出电化学半反应的热电化学公式-C∫0△V(t)dt=T△1/2rSm,k(c)∫0Idt/zF+∫0Ink(t)dt.采用以热电偶为测温元件的热电化学测试系统对测试体系进行研究,利用提出的公式计算出铁氰化钾体系电极反应在298.15K的绝对熵变为146.5J·mol-1·K-1.由此计算出标准氢电极反应在298.15K的绝对熵变为94.1 J·mol-1·K-1,与文献中的标准氢电极反应在298.15K的绝对熵值相近,证明了本实验方法及所推导公式的合理性.