凝聚相分子结构动力学的非线性红外光谱研究

摘要

利用非线性红外(二维红外)光谱手段,结合计算化学方法,研究了两个凝聚相体系的超快结构和动力学.(1)利用我们最近提出的倍频二维红外光谱方法,研究了甲醇纯液体结构和动力学过程.获得了C—O伸缩振动的倍频二维光谱,发现v=0→2跃迁振动的频率时间自相关函数与v=0→2/v=2→4的频率时间互相关函数有很大不同,意味着不同的光谱扩散动力学.(2)利用基频二维红外光谱方法研究了亚铁氰和铁氰负离子的水合结构动力学.发现前者水分子数目少、有序度差、但与负离子的作用强,表明对水结构的破坏程度高.这一发现与文献报道的亚铁氰离子对体相水结构影响较小的结论不同.第一部分工作介绍了一种新的二维红外光谱方法,可用于研究高振动态的非谐性势能参数及其对分子结构的灵敏性,尤其适合纯液体体系.第二部分工作则表明非线性红外光谱可作为揭示水合离子结构和动力学细节的有效手段.