抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板及其制造方法

摘要

一种表面处理金属板具有由0.3－5.0g/m2的包含以下组分的水性有机/无机复合涂料形成的膜：(1)分子量为6000－15000的聚烯烃蜡分散体或(2)分子量为6000－15000的聚烯烃蜡分散体(A)和分子量为1000－5000的聚烯烃蜡分散体(B)、及按固含量计5－35％重量的胶态二氧化硅。还提供一种表面处理金属板，它具有0.05－0.3g/m2干重的包含分子量为6000－15000的聚烯烃蜡分散体的水性有机/无机复合膜作为第一层和具有0.5－5.0g/m2干重的包含按固含量计5－35％重量的胶态二氧化硅组成的水性有机/无机复合膜作为第二层。还提供能制造此表面处理金属板的水性有机/无机复合涂料和制造方法。

说明书

技术领域

本发明涉及适用于汽车、家用电器和建筑材料等的表面处理金属板及其制造方法和可用于获得所述表面处理金属板的水性有机/无机复合涂料，所述表面处理金属板不仅表现出优异的性能如耐蚀性、附着力和可焊性，而且表现出优异的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性。

本发明还涉及适用于汽车、家用电器和建筑材料等的表面处理金属板及其制造方法和可用于获得所述表面处理金属板的水性有机/无机复合涂料，所述表面处理金属板不仅表现出优异的性能如耐蚀性、附着力和可焊性，而且表现出优异的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性。

本发明还涉及适用于汽车、家用电器和建筑材料等的表面处理金属板，表现出优异的性能如耐蚀性、附着力和可焊性而且保持抗压制擦伤性，同时改善切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题，而且抑制在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余物的产生。

背景技术

迄今已开发的表面处理钢板如电镀锌钢板和热浸镀锌钢板广泛地用于家用电器、建筑材料和汽车零部件等。这些钢板大多经过铬酸盐处理或磷酸盐处理以改善耐蚀性和涂层附着力。

此外，随着近来以减少步骤和降低成本为目的的无涂层应用增加，特别是在电器工业，对钢板表面外观质量的性能要求不断提高，不仅包括耐蚀性和涂层附着力，而且包括抗擦伤性、抗手印性和对冷凝或润湿导致变色的敏感性。

为满足消费者要求所需的性能，已开发出在铬酸盐处理的敷镀钢板上有特殊树脂基有机复合膜的涂布金属板。例如，日本已审专利出版物(公开)No.4-14191(JP-A-4-14191)中公开了一种具有改进性能如耐蚀性和抗手印性的表面处理钢板的生产方法，其中在镀铬酸盐涂层的钢板上形成通过在水溶有机树脂中加入特定细粒胶体溶胶制备的有机复合膜。

日本未审专利出版物(公开)No.3-39485(JP-A-3-39485)公开了对镀锌基金属的钢板上进行铬酸盐处理后，0.3-3.0g/m²干重覆盖率的包含分散在水溶树脂中的二氧化硅和玻璃化转变温度(Tg)为40℃或更高的蜡的涂料。而且，日本未审专利出版物(公开)No.3-28380(JP-A-3-28380)公开了在电镀锌的钢板上铬酸盐处理后由0.5-4.0g/m²干重覆盖率的包含羧化聚乙烯树脂和Teflon^TM润滑剂的涂料获得的润滑涂布钢板。为满足消费者需要强抗擦伤性例如可压制成形性的要求，还通过在有机膜中加入固体润滑剂开发出具有改进润滑性的表面处理钢板。例如，日本未审专利出版物(公开)No.6-173037(JP-A-6-173037)公开了通过在醚/酯型聚氨酯树脂和环氧树脂中加入二氧化硅和聚烯烃蜡获得的带润滑膜的钢板。

日本未审专利出版物(公开)No.4-14191(JP-A-4-14191)中公开的技术提供了具有优异性能平衡包括耐蚀性、涂层附着力、抗手印性和变色敏感性的板材，目前作为家用电器的主要材料之一。但即使这种涂布有机膜的表面处理钢板有时也表现出装卸过程中的划痕、压制操作过程中的擦伤和产品运输过程中的磨损等。

相比之下，日本未审专利出版物(公开)No.3-39485(JP-A-3-39485)和日本未审专利出版物(公开)No.3-28380(JP-A-3-28380)中公开的技术表现出低程度的压制操作过程中的擦伤或磨损，而日本未审专利出版物(公开)No.6-173037(JP-A-6-173037)中公开的技术甚至在剧烈操作如压制成形下也仍具有优异的抗压制擦伤性。不过，通过日本未审专利出版物(公开)No.3-39485(JP-A-3-39485)、日本未审专利出版物(公开)No.3-28380(JP-A-3-28380)和日本未审专利出版物(公开)No.6-173037(JP-A-6-173037)中所公开技术生产的钢板表面易滑动，因而伴随着切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题。目前为避免这些问题所采取的措施包括在卷材卷紧过程中提高拉力，增加绑带数量防止包装后卷材松驰。

本发明第一个主要目的是通过提供具有受控的膜组成和受控的膜表面的动摩擦系数和静摩擦系数的表面处理金属板及其制造方法和可用于制造所述表面处理金属板的水性有机/无机复合涂料，确保优异的耐蚀性、附着力和可焊性性能并保持抗压制擦伤性，同时改善切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题。

本发明第二个主要目的是提供具有优异的耐蚀性、附着力和可焊性性能和具有优异的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性的表面处理金属板及其制造方法和可用于制造所述表面处理金属板的水性有机/无机复合涂料。

本发明第三个主要目的是提供一种表面处理金属板及其制造方法，所述表面处理金属板表现出优异的性能如耐蚀性、附着力和可焊性而且保持抗压制擦伤性，同时改善切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题，而且抑制在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余物的产生。

发明概述

为实现上述第一目的，本发明人经过很多勤劳的研究，基于以下发现完成本发明：通过在敷镀金属板上涂布包含分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体和适量胶态二氧化硅的水性有机/无机复合涂料并干燥形成水性有机/无机复合薄膜，可获得不仅表现出优异的性能如耐蚀性、附着力和可焊性、而且表现出优异的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性的表面处理金属板，其中所述金属板表面具有控制在0.07-0.15的动摩擦系数和控制在0.10或更高的静摩擦系数。

因此，根据其第一方面，本发明的要点如下。

(1)一种抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于具有0.3-5.0g/m²的包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、以及分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体和按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅的水性有机/无机复合膜。

(2)根据以上(1)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述聚烯烃蜡分散体是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种。

(3)根据以上(1)或(2)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述表面的动摩擦系数为0.07-0.15，静摩擦系数为0.10或更高。

(4)一种水性有机/无机复合涂料，特征在于包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、以及分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体、按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅、和水。

(5)以上(4)的水性有机/无机复合涂料，特征在于所述聚烯烃蜡分散体是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种。

(6)一种抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于将以上(4)的涂料按干重计以0.3-5.0g/m²涂于敷镀金属板上之后，烘烤形成水性有机/无机复合膜。

(7)一种抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于将以上(5)的涂料按干重计以0.3-5.0g/m²涂于敷镀金属板上之后，烘烤形成水性有机/无机复合膜。

为实现上述第二目的，本发明人经过很多勤劳的研究，基于以下发现完成本发明：通过在敷镀金属板上涂布包含分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体、分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体和适量胶态二氧化硅的水性有机/无机复合涂料并干燥形成水性有机/无机复合薄膜，可获得抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性优异的表面处理金属板。

因此，根据其第二方面，本发明的要点如下。

(1)一种抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性优异的表面处理金属板，特征在于具有包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、以及由分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(A)、由分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(B)、和按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅的水性有机/无机复合膜，和具有0.3-5.0g/m²的所述水性有机/无机复合膜。

(2)根据以上(1)的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性优异的表面处理金属板，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体的至少一种润滑剂，润滑剂(B)是不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体。

(3)一种水性有机/无机复合涂料，包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、以及由分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(A)、由分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(B)、按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅、和水。

(4)根据以上(3)的水性有机/无机复合涂料，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂，润滑剂(B)是不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体。

(5)一种抗压制擦伤性和抗滑动磨损性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于将以上(3)的涂料按干重计以0.3-5.0g/m²涂于敷镀金属板上之后，烘烤形成水性有机/无机复合膜。

(6)一种抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于将以上(4)的涂料按干重计以0.3-5.0g/m²涂于敷镀金属板上之后，烘烤形成水性有机/无机复合膜。

为实现上述第三目的，本发明人经过很多勤劳的研究，基于以下发现完成本发明：通过在敷镀金属板的上层之上涂布包含由分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(A)、和需要时由分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(B)的水性有机/无机复合涂料(E)，烘烤形成第一层，然后涂布包含适量胶态二氧化硅的水性有机/无机复合涂料(F)，并烘烤形成第二层，可获得一种表面处理金属板，其中可将所述金属板表面的动摩擦系数控制在0.07-0.15并将静摩擦系数控制在0.10或更高，同时还防止在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余物的产生。

因此，根据其第三方面，本发明的要点如下。

(1)一种抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于具有0.05-0.3g/m²干重的包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者和由分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体组成的润滑剂(A)的水性有机/无机复合膜(C)作为第一层，和0.5-5.0g/m²干重的由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者和按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅组成的水性有机/无机复合膜(D)作为第二层。

(2)根据以上(1)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂。

(3)根据以上(1)或(2)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述水性有机/无机复合膜(C)由水溶树脂和通过分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(A)和分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(B)混合制备的复合润滑剂组成。

(4)根据以上(3)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂，润滑剂(B)是不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-3.0μm的聚烯烃蜡分散体。

(5)根据以上(1)至(4)之任一项的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板，特征在于所述表面的动摩擦系数为0.07-0.15，静摩擦系数为0.10或更高。

(6)一种抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于在敷镀金属板上涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(A)和水组成的水性有机/无机复合涂料(E)至按干重计达0.05-0.3g/m²之后，烘烤形成第一层，然后涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及其中胶态二氧化硅含量按固含量计为5-35％重量的胶态二氧化硅和水组成的水性有机/无机复合涂料(F)至按干重计达0.5-5.0g/m²，烘烤形成第二层。

(7)根据以上(6)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂。

(8)根据以上(6)或(7)的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于所述水性有机/无机复合涂料(E)由水溶树脂、通过分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(A)和分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(B)混合制备的复合润滑剂、和水组成。

(9)根据以上(6)至(8)之任一项的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法，特征在于所述润滑剂(A)是选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂，润滑剂(B)是不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-3.0μm的聚烯烃蜡分散体。

附图简述

图1为根据本发明第一方面的表面处理金属板的图解。

图2为根据本发明第二方面的表面处理金属板的图解。

图3为根据本发明第三方面的表面处理金属板之一种实施方案的图解。

图4为根据本发明第三方面的表面处理金属板之另一种实施方案的图解。

最佳实施方式

下面更详细地解释本发明。

用于改善水性有机/无机化合物涂布钢板的抗压制擦伤性的常规方法是在钢板上的水性有机/无机复合膜中加入润滑剂如低分子量聚烯烃蜡。通过以此方式在水性有机/无机膜中加入不含极性基团的低分子量聚烯烃蜡，所述蜡以颗粒形式存在于膜表面，从而可降低金属板表面的亲和力，同时所述蜡还在压制操作中被压碎在钢板和冲模之间形成润滑层。因而获得优异的润滑效应，从而可减少压制过程中的擦伤。

根据本发明第一方面，分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体以规定量在水性有机/无机复合涂料中用作润滑剂。所述复合涂料调至胶态二氧化硅的含量按固含量计为5-35％重量。

图1示出本发明表面处理金属板的一种实施方案。本发明的表面处理金属板具有这样的构造：在敷镀金属板3上有水性有机/无机复合膜2。所述水性有机/无机复合膜2是通过适当方法在敷镀金属板3上涂布包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅、水和作为润滑剂的聚烯烃蜡分散体1的水性有机/无机复合涂料形成的。如图1中所示，所述聚烯烃蜡分散体1以颗粒形式从水性有机/无机复合膜2中露出。

因此，在水性有机/无机复合膜中加入聚烯烃蜡分散体，并将所述蜡的分子量调至适当值，从而在膜表面上产生颗粒形式的蜡并控制所述蜡的硬度和膜表面的亲和力。还调节二氧化硅含量，不仅为了膜的硬度而且为获得膜性能如耐蚀性和附着力。因而可获得不仅具有满意的耐蚀性和附着力而且具有现有技术中尚未发现的优异抗压制擦伤性和耐卷曲变形性的表面处理金属板，它具有控制在0.07-0.15的动摩擦系数和控制在0.10或更高的静摩擦系数。

下面解释根据本发明第一方面的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法。

根据本发明第一方面的表面处理金属板通过将规定的水性有机/无机复合涂料涂于基本的敷镀金属板上并烘烤形成水性有机/无机复合膜来制造。适用于本发明的基本敷镀金属板包括电镀、热浸镀和蒸镀锌基金属的钢板、镀铝或铝合金的金属板、镀铅或铅合金的金属板和镀锡或锡合金的金属板，如镀锌的金属板、镀锌-镍的金属板、镀锌-铁的金属板、镀锌-铬的金属板、镀锌-铝的金属板、镀锌-钛的金属板、镀锌-镁的金属板、镀锌-锰的金属板等，以及有含少量钴、钼、钨、镍、钛、铬、铝、锰、铁、镁、铅、锑、锡、铜、镉、砷等作为单独的金属元素或杂质的此镀层和/或其中分散有无机物如二氧化硅、氧化铝或氧化钛的那些。本发明还可用于复合敷镀金属板，其中上述镀层与其它镀层如铁镀层或铁-磷镀层等组合。

每种敷镀金属板的镀层覆盖率优选为每侧至少1g/m²，因为更低的覆盖率导致耐蚀性降低。

本发明的表面处理金属板可通过在形成所述水性有机/无机复合膜之前对所述敷镀金属板进行改善附着力或耐蚀性的基本处理获得。也可通过直接在未经基本处理的敷镀金属板上形成所述水性有机/无机复合膜获得。所述基本处理无特殊限制，只要它可达到上述目的即可，但一般优选铬酸盐处理，因为它能改善耐蚀性或附着力。

作为形成铬酸盐膜的方法，可提及例如在含有铬酐、铬酸盐或重铬酸盐作为主要试剂的水溶液中浸渍(反应性)铬酸盐处理或电解铬酸盐处理，或涂布铬酸盐处理法，其中将所述水溶液中包含胶态二氧化硅等的混合物的处理液涂布并然后在不洗涤的情况下干燥。

铬酸盐覆盖率优选为约5-100mg/m²(基于Cr)。如果覆盖率低于5mg/m²(基于Cr)，则所得耐蚀性不足，而如果高于100mg/m²，则发生铬酸盐膜本身的内聚不足，从而降低涂层附着力。

作为水溶树脂可使用丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、环氧-丙烯酸共聚物、烯烃-丙烯酸共聚物、烯烃离子交换聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、氨酯-丙烯酸共聚物、氨酯-环氧树脂、乙烯-亚胺-丙烯酸树脂等。为了用这些水溶树脂获得涂料，优选使所述树脂分散在水成溶剂中形成乳液。需要时，还可加入各种交联剂如蜜胺树脂或氨基树脂。其中，从性能和成本出发，特别优选使用丙烯酸基树脂如烯烃-丙烯酸共聚物。在需要剧烈压制成形的情况下，优选使用显示出硬度和延性的氨酯-环氧基树脂。

用于本发明的硅酸盐化合物一般用下式表示：M₂O·nSiO₂(其中M为选自钠、钾和锂的碱金属之一，n为任何需要的值)，它是选自硅酸钠、硅酸钾和硅酸锂中的一种或多种的混合物。作为M₂O与SiO₂之摩尔比的“n”值优选在1-10的范围内。优选“n”值不小于1，否则所得膜趋于吸湿和膜附着力不足。优选不超过10，否则所得膜变脆和可成形性下降。

适用于本发明的胶态二氧化硅可以是球形或丝状二氧化硅，或粘合珠状胶态二氧化硅的枝状串。在球形二氧化硅的情况下，粒度优选为5-50nm，在丝状二氧化硅的情况下，直径优选为5-50nm，所述丝化学键合至长/厚比为1-5，而在珠状二氧化硅的枝状串的情况下，[聚集体的长度/珠状二氧化硅的平均粒度]之比优选为至少4，有一或多个分支。

所述胶态二氧化硅按固含量计以5-35％重量加入本发明的水性有机/无机复合涂料中。低于5％重量时，不能获得足够的耐蚀性和抗压制擦伤性，而大于35％重量时，涂层附着力和抗压制擦伤性较差。

本发明第一方面所用的水性有机/无机复合涂料是通过上述水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅和水与分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体组合制备的。更优选在所述水性有机/无机复合涂料中加入选自基本上不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种。

作为聚烯烃蜡分散体，可使用基本上不含极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。

作为改性聚烯烃蜡分散体，可使用含有极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。所述极性基团可通过在催化剂存在下用氧化剂如氧气、臭氧、硝酸等对聚烯烃蜡进行氧化处理来引入(氧化的聚烯蜡)，也可通过使烯键式不饱和羧酸单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等和聚烯烃蜡溶于粗苯等、然后在氮气流及聚合引发剂(过氧化物、氧化还原剂、重金属催化剂等)下加热接枝来引入。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均粒度优选为0.1-5.0μm、更优选1.0-4.0μm。所述重均粒度优选不小于0.1μm，否则趋于导致聚集和损害稳定性。所述重均粒度还优选不大于5.0μm，否则分散体的稳定性下降。所述重均粒度与数均粒度之比优选在使重均粒度/数均粒度小于3的范围内。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量范围优选为6000-15000。优选所述重均分子量不小于6000，否则导致耐卷曲变形性差。优选所述重均分子量不大于15000，否则损害抗压制擦伤性。

下面描述所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量的分析方法和条件，但所述分子量分析不必限于此方法。

·分析方法：高温GPC(凝胶渗透色谱法)

·柱：PS(聚苯乙烯)凝胶混合型(2-4个柱串联)

·溶剂：邻二氯苯(ODCB)、三氯苯(TCB)等

·测量温度：130-140℃

·检测器：示差折光仪(RI)或红外检测器

·校准曲线：基于用商购单分散性PS换算的分子量

如JIS K 5902所规定，所述改性聚烯烃蜡分散体的酸值(KOH-mg/g)范围优选为40或更低。如果酸值超过40，则所述润滑剂变硬而不能获得足够的润滑性。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体还优选具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

选自这些聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种优选以1-30重量％(按固含量计)包含在所述水性有机/无机复合涂料中。小于1重量％时，不能获得足够的抗压制擦伤性，而大于30重量％时，涂层附着力差。

所述水性有机/无机复合膜的覆盖率范围为0.3-5.0g/m²(按干重计)。更优选1.0-3.0g/m²。优选覆盖率不小于0.3g/m²以实现目标抗压制擦伤性，优选不大于5.0g/m²以利于可焊性。

涂布形成所述水性有机/无机复合膜所用方法可以是喷涂、幕涂、流涂、辊涂、刮涂、刷涂、浸涂、气刀刮涂等。

烘烤温度优选为80-250℃。甚至更优选温度高于所用润滑剂的熔点。低于80℃时，因涂料中的水不能完全蒸发而使耐蚀性下降，而超过250℃时，膜过度硬化而使可成形性降低。

对干燥设备无特殊限制，所用方法可以是热空气喷射、用加热器间接加热、红外线加热、电感加热、或这些方法的组合。

本发明的表面处理金属板表面的动摩擦系数优选为0.07-0.15，静摩擦系数优选为0.10或更高。动摩擦系数高于0.15时，抗压制擦伤性差，而动摩擦系数低于0.07或静摩擦系数低于0.10时，耐卷曲变形性差。

根据本发明第二方面，在水性有机/无机复合涂料中加入规定量的具有不同分子量的润滑剂(A)和(B)作为润滑剂。这里，分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(A)，分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(B)。还通过将所述水性有机/无机复合膜的二氧化硅含量调至按固含量计为5-35％重量，可达到膜硬度和膜性能例如耐蚀性和附着力。

图2示出本发明表面处理金属板的一种实施方案。本发明的表面处理金属板具有这样的构造：在敷镀金属板14上有水性有机/无机复合膜13。所述水性有机/无机复合膜13是通过适当方法在敷镀金属板14上涂布包含水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及润滑剂(A)、润滑剂(B)、按固含量计5-35％重量的胶态二氧化硅、和水的水性有机/无机复合涂料形成的。如图2中所示，润滑剂(A)11和润滑剂(B)12以颗粒形式从水性有机/无机复合膜13中露出。

因此，将常用的低分子量聚烯烃蜡分散体和高分子量聚烯烃蜡分散体都加入水性有机/无机复合膜中，以在膜表面上产生颗粒形式的蜡同时抑制压模和连续滑动过程中蜡的破碎。还调节二氧化硅含量，不仅为了膜的硬度而且为达到膜性能如耐蚀性和附着力。因而不仅可获得满意的耐蚀性和附着力，而且还提高抗压制擦伤性和连续滑动过程中润滑效应的持续时间。

下面解释根据本发明第二方面的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性优异的表面处理金属板的制造方法。该制造方法与根据本发明第一方面的表面处理金属板的制造方法基本相同，但所用水性有机/无机复合涂料不同。

根据本发明第二方面的表面处理金属板也通过将规定的水性有机/无机复合涂料涂于基本的敷镀金属板上并烘烤形成水性有机/无机复合膜来制造。

适用于本发明的基本敷镀金属板如前面针对本发明第一方面的表面处理金属板所述。每种敷镀金属板的镀层覆盖率优选为每侧至少1g/m²，因为更低的覆盖率导致耐蚀性降低。可在形成所述水性有机/无机复合膜之前对所述敷镀金属板进行改善附着力或耐蚀性的基本处理之后形成所述水性有机/无机复合膜，也可直接在未经基本处理的敷镀金属板上形成所述水性有机/无机复合膜。对所述基本处理无特殊限制，只要可达到上述目的即可，但一般优选铬酸盐处理，因为它能改善耐蚀性或附着力。所述铬酸盐成膜方法和铬酸盐覆盖率如前面针对第一方面的表面处理金属板所述。

作为水溶树脂，可使用前面针对第一方面的表面处理金属板所提及的那些。为获得涂料，同样优选使所述树脂分散在水成溶剂中形成乳液，需要时，还可加入各种交联剂如蜜胺树脂或氨基树脂。从性能和成本出发，特别优选使用丙烯酸基树脂如烯烃-丙烯酸共聚物。在需要剧烈压制成形的情况下，或在需要较大的抗连续滑动磨损性的情况下，优选使用显示出硬度和延性的氨酯-环氧基树脂。

用于本发明第二方面的硅酸盐化合物和胶态二氧化硅可与前面针对第一方面的表面处理金属板所述的那些相同。

所述胶态二氧化硅按固含量计以5-35％重量加入所述水性有机/无机复合涂料中。低于5％重量时，不能获得足够的耐蚀性和抗压制擦伤性，而大于35％重量时，涂层附着力和抗压制擦伤性较差。

本发明第二方面所用的水性有机/无机复合涂料是通过上述水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅和水与规定量的具有不同分子量的润滑剂(A)和(B)组合制备的。这里，分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(A)，分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(B)。更优选地，用选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂作为润滑剂(A)，用不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(B)。

作为聚烯烃蜡分散体，可使用基本上不含极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。

作为改性聚烯烃蜡分散体，可使用含有极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。所述极性基团可通过在催化剂存在下用氧化剂如氧气、臭氧、硝酸等对聚烯烃蜡进行氧化处理来引入(氧化的聚烯蜡)，也可通过使烯键式不饱和羧酸单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等和聚烯烃蜡溶于粗苯等、然后在氮气流及聚合引发剂(过氧化物、氧化还原剂、重金属催化剂等)下加热接枝来引入。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均粒度优选为0.1-5.0μm、更优选1.0-4.0μm。所述重均粒度优选不小于0.1μm，否则趋于导致聚集而损害稳定性。所述重均粒度还优选不大于5.0μm，否则分散体的稳定性下降。所述重均粒度与数均粒度之比优选在使重均粒度/数均粒度小于3的范围内。

用于润滑剂(A)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量范围优选为6000-15000。优选所述重均分子量不小于6000，否则所述润滑剂太软，妨碍所述抗连续滑动磨损性的提高。优选所述重均分子量不大于15000，否则损害抗压制擦伤性。

用于润滑剂(B)的聚烯烃蜡分散体的重均分子量范围优选为1000-5000。优选所述重均分子量不小于1000，否则所述润滑剂将趋于经历热分解，和在其中所述表面暴露于近1000℃高温的直接干燥加热炉中，可能未必总能获得足够的润滑性能。所述重均分子量优选不大于5000，否则抗连续滑动磨损性下降。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量的分析方法和条件前面已针对本发明第一方面的表面处理金属板解释。

如JIS K 5902所规定，用于润滑剂(A)的改性聚烯烃蜡分散体的酸值(KOH-mg/g)范围优选为40或更低。如果酸值超过40，则所述润滑剂变硬而不能获得足够的润滑性。

用于润滑剂(A)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体还优选具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

润滑剂(A)和(B)的总含量按固含量计优选为所述水性有机/无机复合涂料的1-30％重量。小于1％重量时，不能获得足够的抗连续滑动磨损性，大于30％重量时，涂层附着力差。

润滑剂(A)的含量相对于润滑剂(A)和(B)的总含量优选在10-90％的范围内。小于10％时，不能提高抗滑动磨损性。大于90％时，抗压制擦伤性比仅使用润滑剂(B)时差。

所述水性有机/无机复合膜的覆盖率范围为0.3-5.0g/m²(按干重计)。更优选1.0-3.0g/m²。优选覆盖率不小于0.3g/m²以实现目标的抗压制擦伤性，优选不大于5.0g/m²以利于可焊性。

形成本发明第二方面的水性有机/无机复合膜所用的涂布方法、烘烤温度和干燥设备前面已针对本发明第一方面的水性有机/无机复合膜的形成解释。

接着，根据本发明第三方面，在敷镀金属板的上层之上形成0.05-0.3g/m²干重的由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者和分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体的润滑剂(A)组成的水性有机/无机复合膜(C)作为第一层，然后形成0.5-5.0g/m²干重的由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者和胶态二氧化硅组成的水性有机/无机复合膜(D)作为第二层，其中所述胶态二氧化硅的含量按固含量计为5-35％重量。

图3示出根据本发明第三方面的表面处理金属板的第一种实施方案，图4示出表面处理金属板的第二种实施方案。

图3中，根据本发明第三方面的表面处理金属板的第一实施方案具有这样的结构：在敷镀金属板23上有第一层水性有机/无机复合膜(C)22和第二层水性有机/无机复合膜(D)24。第一层水性有机/无机复合膜(C)22是通过适当方法涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及润滑剂(A)和水组成的涂料(E)并烘烤形成的，第二层水性有机/无机复合膜(D)24是通过适当方法涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅和水组成的水性有机/无机复合涂料(F)并烘烤形成的。

图4中，根据本发明第三方面的表面处理金属板的第二实施方案具有这样的结构：在敷镀金属板23上有第一层水性有机/无机复合膜(C’)22和第二层水性有机/无机复合膜(D)24。第一层水性有机/无机复合膜(C’)22是通过适当方法涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及润滑剂(A)、润滑剂(B)和水组成的涂料(E)并烘烤形成的，第二层水性有机/无机复合膜(D)24是通过适当方法涂布由水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅和水组成的水性有机/无机复合涂料(F)并烘烤形成的。

因此，加入分子量调至适当值的聚烯烃蜡分散体以形成水性有机/无机复合膜(C)或(C’)，然后在该膜上形成水性有机/无机复合膜(D)作为上层，使得所述蜡在所述水性有机/无机复合膜(D)的膜表面上以颗粒形式凸出，同时控制蜡的硬度和膜表面的亲和力。还调节水性有机/无机复合膜(D)的二氧化硅含量，不仅为了膜的硬度而且为获得膜性能如耐蚀性和附着力。因而可获得不仅具有满意的耐蚀性和附着力、而且具有优异的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性的表面处理金属板，动摩擦系数控制在0.07-0.15，静摩擦系数控制在0.10或更高，而且防止在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余物的产生。

下面解释根据本发明第三方面的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性优异的表面处理金属板的制造方法。该制造方法与根据本发明第一方面的表面处理金属板的制造方法基本相同，但所用水性有机/无机复合涂料不同，而且形成两层水性有机/无机复合膜。

适用于本发明的基本敷镀金属板如前面针对第一方面的表面处理金属板所述。每种敷镀金属板的镀层覆盖率优选为每侧至少1g/m²，因为更低的覆盖率导致耐蚀性降低。可在形成所述水性有机/无机复合膜之前对所述敷镀金属板进行改善附着力或耐蚀性的基本处理之后形成所述水性有机/无机复合膜，也可直接在未经基本处理的敷镀金属板上形成所述水性有机/无机复合膜。对所述基本处理无特殊限制，只要可达到上述目的即可，但一般优选铬酸盐处理，因为它能改善耐蚀性或附着力。所述铬酸盐成膜方法和铬酸盐覆盖率如前面针对第一方面的表面处理金属板所解释。

作为水溶树脂，可使用前面针对第一方面的表面处理金属板所提及的那些。为获得涂料，同样优选使所述树脂分散在水成溶剂中以形成乳液，需要时，还可加入各种交联剂如蜜胺树脂或氨基树脂。根据本发明第三方面，用于第一层的水溶树脂更优选选自高亲水性树脂。作为用于第二层的树脂，从性能和成本考虑，特别优选使用丙烯酸基树脂如烯烃-丙烯酸共聚物，在需要剧烈压制成形的情况下，优选使用显示出硬度和延性的氨酯-环氧基树脂。

用于本发明第三方面的硅酸盐化合物和胶态二氧化硅可与前面针对第一方面的表面处理金属板所述的那些相同。

所述胶态二氧化硅按固含量计以5-35％重量加入所述水性有机/无机复合涂料(F)中。低于5％重量时，不能获得足够的耐蚀性和抗压制擦伤性，而大于35％重量时，涂层附着力和抗压制擦伤性较差。

根据本发明第三方面，在所述水性有机/无机复合涂料(E)中，规定量的润滑剂(A)或润滑剂(A)和(B)与上述水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者以及胶态二氧化硅和水组合使用。这里，分子量为6000-15000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(A)，分子量为1000-5000的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(B)。更优选地，用选自不含极性基团、分子量为6000-15000而且粒度为0.1-5.0μm的聚烯烃蜡分散体、和分子量为6000-15000、酸值为40或更低而且粒度为0.1-5.0μm的改性聚烯烃蜡分散体中的至少一种润滑剂作为润滑剂(A)，用不含极性基团、分子量为1000-5000而且粒度为0.1-3.0μm的聚烯烃蜡分散体作为润滑剂(B)。

作为聚烯烃蜡分散体，可使用基本上不含极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。

作为改性聚烯烃蜡分散体，可使用含有极性基团的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或聚丁烯蜡在水或含有浓度不大于5％的乳化剂、优选不含乳化剂的水溶液中的分散体。所述极性基团可通过在催化剂存在下用氧化剂如氧气、臭氧、硝酸等对聚烯烃蜡进行氧化处理来引入(氧化的聚烯蜡)，也可通过使烯键式不饱和羧酸单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等和聚烯烃蜡溶于粗苯等中、然后在氮气流及聚合引发剂(过氧化物、氧化还原剂、重金属催化剂等)下加热接枝来引入。

用于润滑剂(A)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均粒度优选为0.1-5.0μm、更优选1.0-4.0μm。选择润滑剂(A)的粒度大于作为上层形成的水性有机/无机复合膜(D)的膜厚。润滑剂(A)的重均粒度优选不小于0.1μm，否则趋于导致聚集和损害稳定性。润滑剂(A)的重均粒度还优选不小于作为上层形成的水性有机/无机复合膜(D)，否则损害抗压制擦伤性。此外，所述重均粒度还优选不大于5.0μm，否则分散体的稳定性下降。所述重均粒度与数均粒度之比优选在使重均粒度/数均粒度小于3的范围内。

润滑剂(B)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均粒度优选为0.1-3.0μm。也选择润滑剂(B)的粒度大于作为上层形成的水性有机/无机复合膜(D)的膜厚。所述重均粒度优选不小于0.1μm，否则趋于导致聚集和损害稳定性。润滑剂(B)的重均粒度还优选不大于3.0μm或大于水性有机/无机复合膜(D)的膜厚，否则损害耐卷曲变形性。

用于润滑剂(A)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量优选为6000-15000。优选所述重均分子量不小于6000，否则损害耐卷曲变形性。还优选所述重均分子量不大于15000，否则损害抗压制擦伤性。

用于润滑剂(B)的聚烯烃蜡分散体的重均分子量范围优选为1000-5000。优选所述重均分子量不小于1000，否则所述润滑剂将趋于经历热分解，和在其中所述表面暴露于近1000℃高温的直接干燥加热炉中，可能未必总能获得足够的润滑性能。所述重均分子量还优选不大于5000，否则不能达到通过添加润滑剂(B)进一步改善抗压制擦伤性的作用。

所述聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体的重均分子量的分析方法和条件前面已针对本发明第一方面的表面处理金属板解释。如JIS K 5902所规定，用于润滑剂(A)的改性聚烯烃蜡分散体的酸值(KOH-mg/g)范围优选为40或更低。如果酸值超过40，则所述润滑剂变得太硬而不能获得足够的润滑性。

用于润滑剂(A)的聚烯烃蜡分散体和改性聚烯烃蜡分散体还优选具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

润滑剂(A)的含量或润滑剂(A)和(B)的总含量按固含量计优选为所述水性有机/无机复合涂料的2-60％重量。小于2％重量时，不能获得足够的抗压制擦伤性，而大于60％重量时，涂层附着力差。

所述水性有机/无机复合膜(C)的覆盖率范围为0.05-0.3g/m²(按干重计)。更优选0.05-0.2g/m²。优选覆盖率不小于0.05g/m²以实现目标的抗压制擦伤性，优选不大于0.3g/m²以防止降低润湿性而妨碍上层膜的形成。所述水性有机/无机复合膜(D)的覆盖率范围为0.5-5.0g/m²(按干重计)。更优选1.0-3.0g/m²。优选覆盖率不小于0.5g/m²以实现目标抗压制擦伤性，优选不大于5.0g/m²以利于可焊性。

形成本发明第三方面的水性有机/无机复合膜所用的涂布方法、烘烤温度和干燥设备前面已针对本发明第一方面的水性有机/无机复合膜的形成解释。

根据本发明第三方面的表面处理金属板表面的动摩擦系数优选为0.07-0.15，静摩擦系数优选为0.10或更高。动摩擦系数高于0.15时，抗压制擦伤性差，而动摩擦系数低于0.07或静摩擦系数低于0.10时，耐卷曲变形性差。

实施例

下面通过实施例和对比例更详细地解释本发明，应理解本发明决不受这些实施例限制。

首先，解释根据本发明第一方面的实施方案。

(1)试剂类型

所用试剂的列表示于表1中。除D1和D8之外的所有聚烯烃蜡分散体都具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

                                 表1试剂的列表

试剂号                            产品名称有机树脂A1丙烯酸树脂(AP-1508(12)，Toa Gosei Co.，Ltd.)A2聚烯烃基水溶树脂(AR-2300，Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)A3聚氨酯基水溶树脂(RA-85，Nippon-NSC)A4环氧基水溶树脂(DICFINE EM-60，Dainippon Ink and ChemicalsInc.)硅酸盐化合物B1硅酸锂B2硅酸钠B3硅酸钾胶态二氧化硅C1含水的胶态二氧化硅(SNOWTEX N，Nissan Chemical Industries，Ltd.)C2含水的胶态二氧化硅(SNOWTEX UP，Nissan ChemicalIndustries，Ltd.)聚烯烃蜡分散体D1聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：3.0μm)D2聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：3.0μm)D3聚乙烯(分子量：8000，酸值：0，粒度：3.0μm)D4聚乙烯(分子量：15000，酸值：0，粒度：3.0μm)D5聚乙烯(分子量：20000，酸值：0，粒度：3.0μm)D6聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：0.1μm)D7聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：5.0μm)D8改性聚乙烯(分子量：1000，酸值：20，粒度：1.0μm)D9改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：1.0μm)D10改性聚乙烯(分子量：8000，酸值：20，粒度：1.0μm)D11改性聚乙烯(分子量：15000，酸值：20，粒度：1.0μm)D12改性聚乙烯(分子量：20000，酸值：20，粒度：1.0μm)D13改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：0.1μm)D14改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：5.0μm)D15改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：40，粒度：1.0μm)D16改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：100，粒度：1.0μm)

(2)金属板的类型

所用金属板示于表2中。

         表2金属板的类型和镀层覆盖率(板厚：0.8mm)

  缩写                   金属板的类型    EG电镀锌的钢板(镀层覆盖率：20g/m²)    ZN电镀锌-镍的钢板(镀层覆盖率：20g/m²，镍含量：12重量％)    GI热浸镀锌的钢板(镀层覆盖率：60g/m²)

(3)铬酸盐处理

通过在含50g/l铬酸和0.3g/l硫酸的浴中以10A/dm²的电流密度传导规定电量使表2中的EG和ZN经受电解铬酸盐处理，水洗后，用热风干燥炉在80℃的峰值金属温度下干燥。

用含有40％还原的还原铬酸和二氧化硅的SiO₂/CrO₃比为3的铬酸盐处理液涂布表2中的GI，然后在不洗涤的情况下干燥。

通过荧光X-射线分析确定铬酸盐膜覆盖率(按Cr计)。

(4)水性有机/无机复合涂料的制备

使表1所示的水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、胶态二氧化硅和聚烯烃蜡分散体按表4至6中所示比例混合制备水性有机/无机复合涂料。

(5)水性有机/无机复合涂料的涂布和干燥

将以上(4)中制备的水性有机/无机复合涂料涂于以上(3)中得到的经过铬酸盐处理的敷镀金属板之上达到表4-6中所列干重，在140℃的峰值金属温度下烘烤和干燥，制成试样用于评价。根据涂布过程中液膜重量的测量计算有机复合膜的覆盖率。

(6)性能评价

a.板的耐蚀性

按JIS Z 2371中所述盐水喷雾试验测试以上(5)中制备的各评价试样，其中在35℃的气氛温度下将5％NaCl水溶液喷至涂布后的钢板试样之上，72小时后测量白锈的产生。以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：无白锈

○：小于10％的白锈

△：≥10％和＜50％的白锈

×：≥50％的白锈

b.埃里克森划痕(Erichsen drawing)后的耐蚀性

使以上(5)中制备的各评价试样经受6mm的埃里克森划痕，然后在35℃的气氛温度下将5％NaCl水溶液喷至涂布后的钢板试样之上，48小时后测量所述划痕区域内白锈的产生。以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：无白锈

○：小于5％的白锈

△：≥5％和＜20％的白锈

×：≥20％的白锈

c.涂层附着力

用刮条涂布机在以上(5)中制备的各评价试样上涂布蜜胺-醇酸树脂涂料(Amilack #1000，Kansai Paint Co.，Ltd.)至25μm的干膜厚，将所述干膜在130℃的炉温下烘烤20分钟。静置过夜后，使沸水中浸泡30分钟的试样和另一未浸泡的试样都经受7mm的埃里克森划痕，将胶粘带(产品名：Cellotape，Nichiban Co.，Ltd.的产品)贴在各试样的埃里克森划痕区。快速在45°的对角线方向撕掉所述胶粘带，目测评价所述埃里克森划痕区的外观。以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：无剥离

○：小于5％的剥离面积

△：≥5％和＜50％的剥离面积

×：≥50％的剥离面积

d.连续焊接性

使以上(5)中制备的各试样在表3中所示条件下经受连续点焊试验，测定稳固形成熔核直径为3mm或更大的焊点数量。

          表3焊接条件

    参数    条件    焊接电流    8500A    充电时间    10周期(50Hz)    电极直径    4.5mm    电极力    200kgf

以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：焊点：≥5000

○：焊点：≥2500且＜5000

△：焊点：＞1000且＜2500

×：焊点：＜1000

e.抗压制擦伤性

使以上(5)中制备的各试样经受矩形拉延试验。所述矩形拉延试验的条件是空白折叠力为6吨，将试样(0.8×220×180mm)模压成65×115mm和高50mm，模压后目测评价滑动表面。以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：没有因擦伤所致缺陷

○：因擦伤和滑动擦痕所致缺陷在小于50％的滑动区域面积上

△：因擦伤和滑动擦痕所致缺陷在至少50％的滑动区域面积上

×：露出下面的金属，擦伤

f.抗磨损性试验

使以上(5)中制备的各试样通过乙烯基树脂膜在10g/cm²的载荷下经受每分钟360次的椭圆形摆动在滑动区域内产生磨损。试验10分钟后，目测评价试样表面。以下评定标准中◎和○的评价等级判定为满意。

◎：没有因擦伤所致缺陷

○：因擦伤和滑动擦痕所致缺陷在小于50％的滑动区域面积上

△：因擦伤和滑动擦痕所致缺陷在至少50％的滑动区域面积上

×：露出下面的金属

g.静摩擦系数

使25cm²面积的已除去毛刺的以上(5)中制备的各试样安装在平面测试工具上，用Shinto Scientific Co.，Ltd.提供的10D HEIDON静摩擦系数测量装置在200g载荷的条件下在以上(5)中制备的试样之间以0.5°/秒测量静摩擦系数。

h.动摩擦系数

用Shinto Scientific Co.，Ltd.提供的14S HEIDON动摩擦系数测量装置在10mm直径不锈钢球滑动、100g载荷和150mm/分钟滑动速度的条件下测量以上(5)中制备的各试样的动摩擦系数。

i.耐卷曲变形性

制造几种具有不同摩擦系数的内径508mm、板厚1mm的10t卷材，将每卷用起重机升降3遍之后，测量因最外圈松驰产生的卷材卷绕方向(纵向)末梢的移动程度(距离)，检验移动程度与动摩擦系数和静摩擦系数的关系。结果发现动摩擦系数、静摩擦系数和因卷绕松驰产生的卷绕方向(纵向)卷材末端的移动程度(距离)之间很好地相互关联。动摩擦系数小于0.07且静摩擦系数小于0.10时，因卷绕松驰所致卷材末端位移超过50mm，但动摩擦系数为0.07或更大而且静摩擦系数为0.10或更大时，因卷绕松驰所致卷材末端位移成功地限制在小于30mm。因而，该实验室试验中，用以上通过“g”和“h”测量的静摩擦系数和动摩擦系数作为耐卷曲变形性的指示。以下评定标准中○的评价等级判定为满意。

○：动摩擦系数：≥0.07，静摩擦系数：≥0.1

×：动摩擦系数：＜0.07，静摩擦系数：＜0.1

评价结果示于表7至9中。这些结果清楚地证明，本发明的技术可生产具有优异的性能包括耐蚀性、附着力和可焊性以及优异的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性的表面处理金属板，其中所述金属板表面的动摩擦系数控制在0.07-0.15，静摩擦系数控制在0.1或更高。

                           表4

    号 金属板Cr覆盖率(mg/m²)                                               有机/无机复合膜    水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    二氧化硅²⁾                 蜡³⁾  覆盖率  (g/m²)  类型    量类型    量  类型  量  类型    量  类型    量    1    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D1    10    -    -    1.0    2    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D2    10    -    -    1.0    3    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D3    10    -    -    1.0    4    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D4    10    -    -    1.0    5    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D5    10    -    -    1.0    6    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D6    10    -    -    1.0    7    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D7    10    -    -    1.0    8    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D8    10    -    -    1.0    9    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D9    10    -    -    1.0    10    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D10    10    -    -    1.0    11    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D11    10    -    -    1.0    12    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D12    10    -    -    1.0    13    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D13    10    -    -    1.0    14    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D14    10    -    -    1.0    15    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D15    10    -    -    1.0    16    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D16    10    -    -    1.0    17    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D3    1    -    -    1.0    18    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D3    6    -    -    1.0    19    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D3    30    -    -    1.0    20    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D4    1    -    -    1.0    21    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D4    6    -    -    1.0    22    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D4    30    -    -    1.0    23    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D9    1    -    -    1.0    24    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D9    6    -    -    1.0    25    EG    40    A1    100  -    -    C1    15    D9    30    -    -    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                                 表5

    号 金属板Cr覆盖率(mg/m²)                                                          有机/无机复合膜            水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    二氧化硅²⁾    蜡³⁾  覆盖率  (g/m²)  类型    量    类型    量    类型    量    类型    量    类型    量    26    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D2    5    D4    5    1.0    27    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D2    5    D9    5    1.0    28    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D3    10    -    -    0.1    29    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D3    10    -    -    0.3    30    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D3    10    -    -    2.0    31    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D3    10    -    -    5.0    32    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D3    10    -    -    10.0    33    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D4    10    -    -    0.1    34    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D4    10    -    -    0.3    35    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D4    10    -    -    2.0    36    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D4    10    -    -    5.0    37    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D4    10    -    -    10.0    38    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D9    10    -    -    0.1    39    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D9    10    -    -    0.3    40    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D9    10    -    -    2.0    41    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D9    10    -    -    5.0    42    EG    40    A1    100      -   -    C1    15    D9    10    -    -    10.0    43    EG    40    A1    100      -   -    C1    0    D3    10    -    -    1.0    44    EG    40    A1    100      -   -    C1    5    D3    10    -    -    1.0    45    EG    40    A1    100      -   -    C1    10    D3    10    -    -    1.0    46    EG    40    A1    100      -   -    C1    35    D3    10    -    -    1.0    47    EG    40    A1    100      -   -    C1    50    D3    10    -    -    1.0    48    EG    40    A1    100      -   -    C2    0    D4    10    -    -    1.0    49    EG    40    A1    100      -   -    C2    5    D4    10    -    -    1.0    50    EG    40    A1    100      -   -    C2    10    D4    10    -    -    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                                 表6

  号金属板Cr覆盖率(mg/m²)                                                                   有机/无机复合膜      水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    二氧化硅²⁾                     蜡³⁾  覆盖率  (g/m²)  类型    量    类型    量    类型    量    类型    量    类型    量  51    EG    40    A1    100    -    -    C2    35    D4    10    -    -    1.0  52    EG    40    A1    100    -    -    C2    50    D4    10    -    -    1.0  53    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  54    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15    D4    10    -    -    1.0  55    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15    D9    10    -    -    1.0  56    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  57    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15    D4    10    -    -    1.0  58    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15    D9    10    -    -    1.0  59    EG    40    B1    100    -    -    C1    15    D3    10    -    -    1.0  60    EG    40    B2    100    -    -    C1    15    D3    10    -    -    1.0  61    EG    40    B3    100    -    -    C1    15    D3    10    -    -    1.0  62    EG    40    B1    90    A1    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  63    EG    40    B1    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  64    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  65    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15    D4    10    -    -    1.0  66    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15    D9    10    -    -    1.0  67    ZN    40    A3    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0  68    GI    40    A3    90    A4    10    C1    15    D3    10    -    -    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                                 表7

  号                                                     性能  注释平板耐蚀性埃里克森划痕后的  耐蚀性    涂层附着力    可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性  耐卷曲  变形性动摩擦系数静摩擦系数  未浸泡  浸泡  1    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    0.05    O.07  对比例  2    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.07    0.15  本发明  3    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  奉及明  4    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.25  本发明  5    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    △    ○    ○    0.20    0.30  对比例  6    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.08    0.15  本发明  7    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.07    0.12  本发明  8    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    0.06    0.10  对比例  9    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  本发明  10    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明  11    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.30  本发明  12    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    △    ○    0.20    0.35  对比例  13    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.08    0.20  本发明  14    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.07    0.17  本发明  15    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.15    0.30  本发明  16    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    ×    ○    0.20    O.35  本发明  17    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.30  本发明  18    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明  19    ○    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.08    0.15  本发明  20    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    O.15    O.30  本发明  21    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.30  本发明  22    ○    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.08    0.15  本发明  23    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.15    O.30  本发明  24    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.30  本发明  25    ○    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    O.08    O.15  本发明

                                表8

号    性能  注释平板耐蚀性  埃里克森  划痕后的   耐蚀性    涂层附着力    可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性  耐卷曲  变形性动摩擦系数静摩擦系数  未浸泡  浸泡26    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.07    0.15  本发明27    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.07    0.18  本发明28    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    ○    0.25    0.40  对比例29    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.30  本发明30    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明31    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明32    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  对比例33    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    ○    0.25    0.45  对比例34    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.35  本发明35    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ○    0.15    0.25  本发明36    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明37    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  对比例38    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    ○    0.25    0.45  对比例39    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.35  本发明40    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  本发明41    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  本发明42    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  对比例43    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    ○    0.10    0.20  对比例44    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.10    0.20  本发明45    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明46    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明47    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    ○    0.10    0.20  对比例48    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    ○    0.15    0.25  对比例49    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    0.15    0.25  本发明50    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.15    0.25  本发明

                                          表9

号                                                             性能  注释平板耐蚀性埃里克森划痕后的  耐蚀    涂层附着力  可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性  耐卷曲  变形性动摩擦系数静摩擦系数  未浸泡  浸泡51    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.15    0.25  本发明52    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    ○    0.15    0.25  对比例53    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.15  本发明54    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.20  本发明55    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.09    0.15  本发明56    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明57    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.25  本发明58    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  本发明59    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明60    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明61    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明62    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明63    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.25  本发明64    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明65    △    △    ◎    ○    ◎    ○    ◎    ○    0.15    0.25  本发明66    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    0.09    0.20  本发明67    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明68    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    0.10    0.20  本发明

下面解释根据本发明第二方面的实施方案。

(1)试剂类型

所用试剂的列表示于表10中。除D7之外的所有润滑剂(A)都具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

                                     表10试剂的列表

试剂  号                             产品名称有机树脂A1丙烯酸树脂(AP-1508(12)，Toa Gosei Co.，Ltd.)A2聚烯烃基水溶树脂(AR-2300，Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)A3聚氨酯基水溶树脂(RA-85，Nippon-NSC)A4环氧基水溶树脂(DICFINE EM-60，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)硅酸盐化合物B1硅酸锂B2硅酸钠B3硅酸钾胶态二氧化硅C1含水的胶态二氧化硅(SNOWTEX N，Nissan Chemical Industries，Ltd.)C2含水的胶态二氧化硅(SNOWTEX UP，Nissan Chemical Industries，Ltd.)润滑剂A&对比D1聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：3.0μm)D2聚乙烯(分子量：8000，酸值：0，粒度：3.0μm)D3聚乙烯(分子量：15000，酸值：0，粒度：3.0μm)D4聚乙烯(分子量：20000，酸值：0，粒度：3.0μm)D5聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：0.1μm)D6聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：5.0μm)D7改性聚乙烯(分子量：1000，酸值：20，粒度：1.0μm)D8改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：1.0μm)D9改性聚乙烯(分子量：8000，酸值：20，粒度：1.0μm)D10改性聚乙烯(分子量：15000，酸值：20，粒度：1.0μm)D11改性聚乙烯(分子量：20000，酸值：20，粒度：1.0μm)D12改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：0.1μm)D13改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：5.0μm)D14改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：40，粒度：1.0μm)D15改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：100，粒度：1.0μm)润滑剂B&对比E16聚乙烯(分子量：500，酸值：0，粒度：3.0μm)E17聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：3.0μm)E18聚乙烯(分子量：5000，酸值：0，粒度：3.0μm)E19聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：5.0μm)E20聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：0.1μm)E21聚乙烯(分子量：5500，酸值：0，粒度：3.0μm)

(2)金属板的类型

所用金属板是表2中所列的那些。

(3)铬酸盐处理

如前面针对第一方面所解释的进行。

(4)水性有机/无机复合涂料的制备

使来自表10的水溶树脂和硅酸盐化合物之一或两者、胶态二氧化硅和润滑剂以表11至13中所示比例混合制备水性有机/无机复合涂料。

(5)水性有机/无机复合涂料的涂布和干燥

将以上(4)中制备的水性有机/无机复合涂料涂于以上(3)中得到的铬酸盐处理的敷镀金属板之上达到表11-13中所列干重，在500℃的气氛温度和140℃的峰值金属温度下于热风循环干燥炉中烘烤和干燥，制成试样用于评价。根据涂布过程中液膜重量的测量计算有机复合膜的覆盖率。

(6)性能评价

a.板的耐蚀性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

b.埃里克森划痕后的耐蚀性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

c.涂层附着力

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

d.连续焊接性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

e.抗压制擦伤性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

f.抗磨损性试验

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

g.抗连续滑动磨损性

使10mm冲压出的塑料制品(录像带盒)固定于转动式滑动磨损试验仪内500g载荷的端部，然后放在已制成圆盘的试样表面上。以60转/分钟每旋转50转观察试样表面，评价镀层中出现擦痕时的转数。

h.动摩擦系数

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

i.热分解稳定性

使以上(5)中制备的各试样在直接干燥加热炉中于900℃的气氛温度和1.0-1.5的空气比在140℃的峰值金属温度下进行热处理，如果动摩擦系数较高而抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性降低，则评价为不满意(×)，而如果它们不变则评价为满意(○)。

○：热处理后的动摩擦系数、抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性不变

×：热处理后的动摩擦系数较高而抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性降低

评价结果示于表14至16中。这些结果清楚地证明，本发明的技术可生产具有优异的性能包括耐蚀性、附着力和可焊性以及优异的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性的表面处理金属板。

                                      表11

  号  金属板  Cr覆盖率  (mg/m²)    有机/无机复合膜    水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾  二氧化硅²⁾    润滑剂(A)³⁾  润滑剂(B)³⁾  覆盖率  (g/m²)  类型    量  类型    量    类型    量类型    量类型    量类型  量  1    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D1    5  -  -  E17    5    1.0  2    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E17    5    1.0  3    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E17    5    1.0  4    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D4    5  -  -  E17    5    1.0  5    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D5    5  -  -  E17    5    1.0  6    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D6    5  -  -  E17    5    1.0  7    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D7    5  -  -  E17    5    1.0  8    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D8    5  -  -  E17    5    1.0  9    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E17    5    1.0  10    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D10    5  -  -  E17    5    1.0  11    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D11    5  -  -  E17    5    1.0  12    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D12    5  -  -  E17    5    1.0  13    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D13    5  -  -  E17    5    1.0  14    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D14    5  -  -  E17    5    1.0  15    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D15    5  -  -  E17    5    1.0  16    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E16    5    1.0  17    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E18    5    1.0  18    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E19    5    1.0  19    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E20    5    1.0  20    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D2    5  -  -  E21    5    1.0  21    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E16    5    1.0  22    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E18    5    1.0  23    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E19    5    1.0  24    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E20    5    1.0  25    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D3    5  -  -  E21    5    1.0  26    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E16    5    1.0  27    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E18    5    1.0  28    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E19    5    1.0  29    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E20    5    1.0  30    EG    40  A1    100  -    -    C1    15  D9    5  -  -  E21    5    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                         表12

  号 金属板Cr覆盖率(mg/m²)    有机/无机复合膜    水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾  二氧化硅²⁾            润滑剂(A)³⁾  润滑剂(B)³⁾    覆盖率    (g/m²)  类型    量    类型    量类型    量类型  量 类型    量类型    量  31    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  1  -    -  E17    9    1.0  32    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  9  -    -  E17    1    1.0  33    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  1  -    -  E17    9    1.0  34    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  9  -    -  E17    1    1.0  35    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  2.5  D8    2.5  E17    5    1.0  36    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  2.5  D8    2.5  E17    5    1.0  37    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  0.5  -    -  E17    0.5    1.0  38    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  3.0  -    -  E17    3    1.0  39    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  15.0  -    -  E17    15    1.0  40    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  0.5  -    -  E17    0.5    1.0  41    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  3.0  -    -  E17    3    1.0  42    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  15.0  -    -  E17    15    1.0  43    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  5  -    -  E17    5    0.1  44    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  5  -    -  E17    5    0.3  45    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  5  -    -  E17    5    2.0  46    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  5  -    -  E17    5    5.0  47    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D2  5  -    -  E17    5    10.0  48    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  5  -    -  E17    5    0.1  49    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  5  -    -  E17    5    0.3  50    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  5  -    -  E17    5    2.0  51    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  5  -    -  E17    5    5.0  52    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D3  5  -    -  E17    5    10.0  53    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D9  5  -    -  E17    5    0.1  54    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D9  5  -    -  E17    5    0.3  55    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D9  5  -    -  E17    5    2.0  56    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D9  5  -    -  E17    5    5.0  57    EG    40    A1    100    -    -  C1    15  D9  5  -    -  E17    5    10.0  58    EG    40    A1    100    -    -  C1    0  D2  5  -    -  E17    5    1.0  59    EG    40    A1    100    -    -  C1    5  D2  5  -    -  E17    5    1.0  60    EG    40    A1    100    -    -  C1    10  D2  5  -    -  E17    5    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                                   表13

  号  金属板  Cr覆盖率  (mg/m²)    有机/无机复合膜    水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    二氧化硅²⁾    润滑剂(A)³⁾  润滑剂(B)³⁾  覆盖率  (g/m²)  类型    量  类型    量类型    量类型    量类型   量类型    量  61    EG    40    A1    100    -    -    C1    35  D2    5  -   -  E17    5    1.0  62    EG    40    A1    100    -    -    C1    50  D2    5  -   -  E17    5    1.0  63    EG    40    A1    100    -    -    C2    0  D2    5  -   -  E17    5    1.0  64    EG    40    A1    100    -    -    C2    5  D2    5  -   -  E17    5    1.0  65    EG    40    A1    100    -    -    C2    10  D2    5  -   -  E17    5    1.0  66    EG    40    A1    100    -    -    C2    35  D2    5  -   -  E17    5    1.0  67    EG    40    A1    100    -    -    C2    50  D2    5  -   -  E17    5    1.0  68    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  69    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15  D3    5  -   -  E17    5    1.0  70    EG    40    A2    90    A4    10    C1    15  D9    5  -   -  E17    5    1.0  71    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  72    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15  D3    5  -   -  E17    5    1.0  73    EG    40    A3    90    A4    10    C1    15  D9    5  -   -  E17    5    1.0  74    EG    40    B1    100    -    -    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  75    EG    40    B2    100    -    -    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  76    EG    40    B3    100    -    -    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  77    EG    40    B1    90    A1    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  78    EG    40    B1    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  79    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  80    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15  D3    5  -   -  E17    5    1.0  81    EG    -    A3    90    A4    10    C1    15  D9    5  -   -  E17    5    1.0  82    ZN    40    A3    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0  83    GI    40    A3    90    A4    10    C1    15  D2    5  -   -  E17    5    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                     表14

号                                                          性能  注释平板耐蚀性  埃里克森  划痕后的  耐蚀性    涂层附着力    可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性  耐卷曲  变形性动摩擦系数  热分解  稳定性  未浸泡  浸泡1    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    800    0.05    ○  本发明2    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    O.05    ○  本发明3    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    O.05    ○  本发明4    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    400    0.07    ○  对比例5    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    500    O.05    ○  本发明6    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    800    0.05    ○  本发明7    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    400    O.05    ○  对比例8    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    500    0.05    ○  本发明9    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.OS    ○  本发明10    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    900    0.06    ○  本发明11    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    450    0.07    ○  对比例12    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    500    0.05    ○  本发明13    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    600    0.05    ○  本发明14    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    600    0.06    ○  本发明15    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    400    0.08    ○  本发明16    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    800    0.05    ×  对比例17    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1200    0.06    ○  本发明18    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1100    0.05    ○  本发明19    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    700    0.06    ○  本发明20    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    450    0.10    ○  对比例21    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    800    0.05    ×  对比例22    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1200    0.07    ○  本发明23    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1100    0.06    ○  本发明24    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    700    0.07    ○  本发明25    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    450    0.15    ○  对比例26    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    800    0.05    ×  对比例27    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1200    0.07    ○  本发明28    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1100    0.06    ○  本发明29    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    700    0.07    ○  本发明30    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    450    O.10    ○  对比例

                      表15

号                                                      性能  注释平板耐蚀性埃里克森划痕后的  耐蚀性    涂层附着力    可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性    连续  滑动遍数动摩擦系数  热分解  稳定性  未浸泡  浸泡31    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    800    0.05    ○  本发明32    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.06    ○  本发明33    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    900    0.05    ○  本发明34    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1200    0.06    ○  本发明35    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○  本发明36    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1200    0.06    ○  本发明37    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    800    O.06    ○  本发明38    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    1100    0.05    ○  本发明39    ○    ○    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1500    0.05    ○  本发明40    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    800    0.06    ○  本发明41    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    1100    0.05    ○  本发明42    ○    ○    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1500    0.05    ○  本发明43    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    100    0.08    ○  对比例44    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    500    0.06    ○  本发明45    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○  本发明46    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    1500    0.05    ○  本发明47    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    1800    0.06    ○  对比例48    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    100    0.08    ○  对比例49    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    500    0.06    ○  本发明50    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○  本发明51    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    1500    0.05    ○  本发明52    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    1800    0.06    ○  时比例53    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    100    O.08    ○  对比例54    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    500    0.06    ○  本发明55    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○  本发明56    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    1500    0.05    ○  本发明57    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    1800    0.06    ○  对比例58    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    800    0.10    ○  对比例59    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    1000    0.10    ○  本发明60    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.10    ○  本发明

                          表16

号                                                     性能 注释平板耐蚀性埃里克森划痕后的  耐蚀性    涂层附着力    可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性    连续  滑动遍数动摩擦系数  热分解  稳定性  未浸泡  浸泡61    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1000    0.10    ○本发明62    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    1000    0.10    ○对比例63    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    800    0.10    ○对比例64    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    1000    0.10    ○本发明65    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.10    ○本发明66    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1000    0.10    ○本发明67    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    1000    0.10    ○对比例68    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明69    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    1000    0.07    ○本发明70    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明71    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明72    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    1000    0.07    ○本发明73    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明74    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    2000    0.06    ○本发明75    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    2000    0.06    ○本发明76    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    2000    0.06    ○本发明77    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1800    0.06    ○本发明78    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1800    0.06    ○本发明79    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明80    △    △    ◎    ○    ◎    ○    ◎    1000    0.05    ○本发明81    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    1000    0.05    ○本发明82    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    1500    0.05    ○本发明83    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    2000    0.05    ○本发明

下面解释根据本发明第三方面的实施方案。

(1)试剂类型

所用试剂的列表示于表17中。除D7之外的所有润滑剂(A)都具有950-1000kg/m³的密度(如JIS K 6760所规定)、0.2mm或更低的硬度(针刺硬度)(如JIS K 2207所规定)、80％或更大的结晶度(通过X-射线衍射测定)和110-150℃的熔点。

                                  表17试剂的列表

试剂号                            产品名称有机树脂A1丙烯酸树脂(AP-1508(12)，Toa Gosei Co.，Ltd.)A2聚烯烃基水溶树脂(AR-2300，Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)A3聚氨酯基水溶树脂(RA-85，Nippon-NSC)A4环氧基水溶树脂(DICFINE EM-60，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)硅酸盐化合物B1硅酸锂B2硅酸钠B3硅酸钾胶态氧化硅C1含水的胶态氧化硅(SNOWTEX N，Nissan Chemical Industries，Ltd.)C2含水的胶态氧化硅(SNOWTEX UP，Nissan Chemical Industries，Ltd.)润滑剂A&对比D1聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：3.0μm)D2聚乙烯(分子量：8000，酸值：0，粒度：3.0μm)D3聚乙烯(分子量：15000，酸值：0，粒度：3.0μm)D4聚乙烯(分子量：20000，酸值：0，粒度：3.0μm)D5聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：0.1μm)D6聚乙烯(分子量：6000，酸值：0，粒度：5.0μm)D7改性聚乙烯(分子量：1000，酸值：20，粒度：3.0μm)D8改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：3.0μm)D9改性聚乙烯(分子量：8000，酸值：20，粒度：3.0μm)D10改性聚乙烯(分子量：15000，酸值：20，粒度：3.0μm)D11改性聚乙烯(分子量：20000，酸值：20，粒度：3.0μm)D12改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：0.1μm)D13改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：20，粒度：5.0μm)D14改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：40，粒度：3.0μm)D15改性聚乙烯(分子量：6000，酸值：100，粒度：3.0μm)润滑剂B&对比E16聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：0.6μm)E17聚乙烯(分子量：5000，酸值：0，粒度：0.6μm)E18聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：3.0μm)E19聚乙烯(分子量：1000，酸值：0，粒度：0.1μm)

(2)金属板的类型

所用金属板是表2中所列的那些。

(3)铬酸盐处理

如前面针对第一方面所解释的进行。

(4)水性有机/无机复合涂料的制备

使来自表17的水溶树脂和硅酸盐化合物之一或之二、胶态氧化硅和润滑剂以表18至20中所示比例混合制备水性有机/无机复合涂料。

(5)水性有机/无机复合涂料的涂布和干燥

将以上(4)中制备的水性有机/无机复合涂料涂于以上(3)中得到的铬酸盐处理的敷镀金属板之上达到表18-20中所列干重，在140℃的峰值金属温度下烘烤和干燥制成试样用于评价。根据涂布过程中液膜重量的测量计算有机复合膜的覆盖率。

(6)性能评价

a.板的耐蚀性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

b.埃里克森划痕后的耐蚀性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

c.涂层附着力

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

d.连续焊接性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

e.抗压制擦伤性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

f.抗表面层润滑剂剥离性试验

使以上(5)中制备的各试样连续地经受上述矩形拉延试验100次。目测评价连续拉延后粘附于模具的表面层润滑剂的剥离情况。以下评定标准中○的评价等级判定为满意。

○：没有粘附润滑剂物质积累

×：粘附润滑剂物质积累

g.抗磨损性试验

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

h.静摩擦系数

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

i.动摩擦系数

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

j.耐卷曲变形性

以针对根据第一方面的实施方案所解释的方式评价。

评价结果示于表21至23中。这些结果清楚地证明，本发明的技术可生产具有极好的性能包括耐蚀性、附着力和可焊性以及极好的抗压制擦伤性和操作性能的表面处理金属板，同时还抑制在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余的产生。

               表18

  号金属板Cr覆盖率  (mg/m²)                                        有机/无机复合膜(C)                         有机/无机复合膜(D)水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    润滑剂(A)³⁾  润滑剂(B)³⁾  覆盖率  (g/m²)  水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾  二氧化硅²⁾  覆盖率  (g/m²) 类型    量 类型 量 类型    量类型    量 类型    量 类型   量 类型  量 类型 量  1  EG    40  A1    100  -  -  D1    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  2  EG    40  A1    100  -  -  D2    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  3  EG    40  A1    100  -  -  D3    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  4  EG    40  A1    100  -  -  D4    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  5  EG    40  A1    100  -  -  D5    40  -    -  -    -    0.2  A1  100  -  -  C1    15    1.0  6  EG    40  A1    100  -  -  D6    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  7  EG    40  A1    100  -  -  D7    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  8  EG    40  A1    100  -  -  D8    40   -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  9  EG    40  A1    100  -  -  D9    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  10  EG    40  A1    100  -  -  D10    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  11  EG    40  A1    100  -  -  D11    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  12  EG    40  A1    100  -  -  D12    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  13  EG    40  A1    100  -  -  D13    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  14  EG    40  A1    100  -  -  D14    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  15  EG    40  A1    100  -  -  D15    40  -    -  -    -    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  16  EG    40  A1    100  -  -  D2    30  -    -  E16    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  17  EG    40  A1    100  -  -  D2    30  -    -  E17    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  18  EG    40  A1    100  -  -  D6    30  -    -  E18    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    5.0  19  EG    40  A1    100  -  -  D2    30  -    -  E19    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  20  EG    40  A1    100  -  -  D2    30  -    -  E20    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  21  EG    40  A1    100  -  -  D9    30  -    -  E16    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  22  EG    40  A1    100  -  -  D9    30  -    -  E17    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  23  EG    40  A1    100  -  - D13    30  -    -  E18    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    5.0  24  EG    40  A1    100  -  -  D9    30  -    -  E19    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  25  EG    40  A1    100  -  -  D9    30  -    -  E20    10    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  26  EG    40  A1    100  -  -  D2    4  -    -  E16    36    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  27  EG    40  A1    100  -  -  D2    36  -    -  E16    4    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  28  EG    40  A1    100  -  -  D3    4  -    -  E16    36    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  29  EG    40  A1    100  -  -  D3    36  -    -  E16    4    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0  30  EG    40  A1    100  -  -  D2    10  D8    10  E16    20    0.2  A1    100  -  -  C1    15    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                            表19

 号金属板  Cr覆盖率  (mg/m²)                                                 有机/无机复合膜(C)                    有机/无机复合膜(D)  水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    润滑剂(A)³⁾润滑剂(B)³⁾覆盖率(g/m²)   水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾二氧化硅²⁾覆盖率(g/m²) 类型  量   类型  量  类型    量  类型  量  类型    量类型    量  类型  量类型  量 31  EG    40  A1  100    -  -  D3    10  D8  10  E16    20    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 32  EG    40  A1  100    -  -  D2    1.0  -  -  E16    1.0    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 33  EG    40  A1  100    -  -  D2    10  -  -  E16    10    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 34  EG    40  A1  100    -  -  D2    20  -  -  E16    20    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 35  EG    40  A1  100    -  -  D2    30  -  -  E16    30    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 36  EG    40  A1  100    -  -  D3    1.0  -  -  E16    1.0    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 37  EG    40  A1  100    -  -  D3    10  -  -  E16    10    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 38  EG    40  A1  100    -  -  D3    20  -  -  E16    20    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 39  EG    40  A1  100    -  -  D3    30  -  -  E16    30    0.2  A1    100    -  -  C1    15    1.0 40  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    0.1 41  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    0.5 42  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    2.0 43  EG    40  A1  100    -  -  D6    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    5.0 44  EG    40  A1  100    -  -  D6    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    10.0 45  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    0.1 46  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    0.5 47  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    2.0 48  EG    40  A1  100    -  -  D13    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    5.0 49  EG    40  A1  100    -  -  D13    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    15    10.0 50  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.01  A1    100    -  -  C1    15    1.0 51  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.05  A1    100    -  -  C1    15    1.0 52  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.3  A1    100    -  -  C1    15    1.0 53  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.01  A1    100    -  -  C1    15    1.0 54  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.05  A1    100    -  -  C1    15    1.0 55  EG    40  A1  100    -  -  D9    40  -  -  -    -    0.3  A1    100    -  -  C1    15    1.0 56  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    0    1.0 57  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -    -    0.2  A1    100    -  -  C1    5    1.0 58  EG    40  A1  100    -  -  D2    40  -  -  -   -    0.2  A1    100    -  -  C1    10    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                       表20

 号金属板  Cr覆盖率  (mg/m²)                                           有机/无机复合膜(C)                         有机/无机复合膜(D)     水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾    润滑剂(A)³⁾润滑剂(B)³⁾覆盖率(g/m²)水溶树脂/硅酸盐化合物¹⁾二氧化硅²⁾覆盖率(g/m²) 类型    量 类型    量类型    量类型  量类型  量类型   量类型    量  类型    量 59  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C1    35    1.0 60  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C1    50    1.0 61  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C2    0    1.0 62  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C2    5    1.0 63  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C2    10    1.0 64  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C2    35    1.0 65  EG    40  A1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  A1   100  -    -  C2    50    1.0 66  EG    40  A2    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  A2   90  A4    10  C1    15    1.0 67  EG    40  A2    90 A4    10  D3    40  -  -  -  -    0.2  A2   90  A4    10  C1    15    1.0 68  EG    40  A2    90 A4    10  D9    40  -  -  -  -    0.2  A2   90  A4    10  C1    15    1.0 69  EG    40  A3    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 70  EG    40  A3    90 A4    10  D3    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 71  EG    40  A3    90 A4    10  D9    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 72  EG    40  B1    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  B1   100  -    -  C1    15    1.0 73  EG    40  B2    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  B2   100  -    -  C1    15    1.0 74  EG    40  B3    100 -    -  D2    40  -  -  -  -    0.2  B3   100  -    -  C1    15    1.0 75  EG    40  B1    90 A1    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  B1   90  A1    10  C1    15    1.0 76  EG    40  B1    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  B1   90  A4    10  C1    15    1.0 77  EG    -  A3    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 78  EG    -  A3    90 A4    10  D3    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 79  EG    -  A3    90 A4    10  D9    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 80  ZN    40  A3    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0 81  GI    40  A3    90 A4    10  D2    40  -  -  -  -    0.2  A3   90  A4    10  C1    15    1.0

1)基于100份水溶树脂和/或硅酸盐化合物的总量(按固体重量计)所加入的每种水溶树脂的类型和比例。

2)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的二氧化硅的类型和比例。

3)基于100份有机/无机复合膜的总量(按固体重量计)所加入的每种球状蜡分散体的类型和比例。

                      表21

  号                                                                                  性能    注释平板耐蚀性  埃里克森  划痕后的  耐蚀性    涂层附着力  可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性抗剥离性  耐卷曲  变形性动摩擦系数    静摩擦    系数  未浸泡    浸泡  1    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.07    0.15  本发明  2    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  3    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    O.15    0.25  本发明  4    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    △    ○    ○    ○    0.20    0.30  对比例  5    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.08    0.15  本发明  6    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.07    O.12  本发明  7    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ×    0.06    0.10  对比例  8    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.09    0.20  本发明  9    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25  本发明  10    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.15    0.30  本发明  11    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    △    ○    ○    0.20    0.35  对比例  12    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.08    0.20  本发明  13    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.07    0.17  本发明  14    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    O.15    0.30  本发明  15    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    ×    ○    ○    0.20    0.35  对比例  16    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  17    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  18    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  19    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  20    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  21    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    O.10    0.25  本发明  22    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    O.10    0.25  本发明  23    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25  本发明  24    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25  本发明  25    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25  本发明  26    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.12    O.25  本发明  27    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明  28    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.20    0.35  本发明  29    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.15    0.30  本发明  30    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20  本发明

                      表22

  号    性能    注释平板耐蚀性埃里克森划痕后的  耐蚀性    涂层附着力  可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性抗剥离性耐卷曲变形性动摩擦系数静摩擦  系数  未浸泡    浸泡  31    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.15    0.30    本发明  32    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.15    0.30    本发明  33    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.12    0.25    本发明  34    ○    ○    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明  35    △    △    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明  36    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.20    0.35    本发明  37    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.18    0.30    本发明  38    ○    ○    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.15    0.30    本发明  39    △    △    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.15    0.30    本发明  40    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    ×    ○    0.08    0.15    对比例  41    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    ○    ○    0.08    0.15    本发明  42    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明  43    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.30    本发明  44    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    ○    ○    0.25    0.35    对比例  45    ×    ×    △    △    ◎    ×    ×    ×    ○    0.08    0.15    对比例  46    ○    ○    ○    ○    ◎    ○    ○    ○    ○    0.08    0.20    本发明  47    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明  48    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明  49    ◎    ◎    ◎    ○    ×    ◎    ◎    ○    ○    0.25    0.35    对比例  50    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    ×    ○    ○    0.2    0.30    对比例  51    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.15    0.25    本发明  52    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.1    0.20    本发明  53    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    ×    ○    ○    0.20    0.30    对比例  54    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.15    0.30    本发明  55    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明  56    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    ○    ○    0.10    0.20    对比例  57    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.10    0.20    本发明  58    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明

                        表23

号                                                性能    注释平板耐蚀性  埃里克森  划痕后的  耐蚀性    涂层附着力  可焊性抗压制擦伤性  抗磨损性抗剥离性耐卷曲变形性动摩擦系数    静摩擦    系数  未浸泡    浸泡59    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明60    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    ○    ○    0.10    0.20    对比例61    △    △    ◎    ○    ◎    △    ○    ○    ○    0.10    0.20    对比例62    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    ○    ○    0.10    0.20    本发明63    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明64    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    1.00    0.20    本发明65    ○    ○    ○    △    ○    △    ○    ○    ○    0.10    0.20    对比例66    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明67    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.15    0.25    本发明68    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明69    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明70    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.15    0.25    本发明71    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明72    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明73    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.15    0.30    本发明74    ◎    ○    ○    △    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明75    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明76    ◎    ◎    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.25    本发明77    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明78    △    △    ◎    ○    ◎    ○    ◎    ○    ○    0.15    0.25    本发明79    △    △    ◎    ○    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明80    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明81    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ○    ○    0.10    0.20    本发明

工业实用性

根据本发明第一方面的表面处理金属板表现出优异的耐蚀性、附着力和可焊性的性能而且保持抗压制擦伤性，同时还改善切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题，因而适合用作家用电器、建筑材料和汽车领域中的材料。根据本发明第一方面的水性有机/无机复合涂料和制造方法为市售表面处理金属板提供满意的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性。

根据本发明第二方面的表面处理金属板表现出优异的耐蚀性、附着力和可焊性的性能而且保持抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性，因而适合用作家用电器、建筑材料和汽车领域中的材料。根据本发明第二方面的水性有机/无机复合涂料和制造方法为市售表面处理金属板提供满意的抗压制擦伤性和抗连续滑动磨损性。

根据本发明第三方面的表面处理金属板表现出优异的耐蚀性、附着力和可焊性的性能而且保持抗压制擦伤性，同时还改善切片打捆过程中因卷绕松驰或载荷折叠导致卷材破碎的问题而且抑制在压制过程中由润滑剂脱离膜导致的粘附残余物的产生，因而适合用作家用电器、建筑材料和汽车领域中的材料。根据本发明第三方面的水性有机/无机复合涂料和制造方法为市售表面处理金属板提供满意的抗压制擦伤性和耐卷曲变形性。