混合配体

摘要： 采用水热法成功合成了两个基于2,3,5,6-四氟-二(1,2,4-三氮唑-1-甲基)苯(Fbtx)及1,4-萘二甲酸(H_(2)NDC)混合配体的配位聚合物,分子式分别为{[Co(NDC)(Fbtx)(H_(2)O)_(2)]·0.5H_(2)NDC}_(n)(1,CCDC:1978985)和{[Cu(NDC)(Fbtx)(H_(2)O)]·1.5H_(2)O}_(n)(2,CCDC:1978986),其结构和性能经X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析等表征。荧光性能测试结果表明:两个配位聚合物均为二维层状结构,结构中氮杂环和芳香羧酸配体均起桥联作用,并与金属中心配位最终形成4^(4)连接sql的拓扑。

摘要： 本工作从基于2,6-二氯异烟酸(H-2,6-dcpca)和2,2′-联吡啶(2,2′-bpy)混合配体的卤代异烟酸铀酰配合物((UO;)(2,6-dcpca);(2,2′-bpy))出发,通过进一步引入第二金属中心(Ag;、Zn;和Cu;)进行竞争配位,实现了对这一混合配体型氯代异烟酸铀酰配合物的结构调控,并成功合成了六种新型混合配体型异质金属铀酰配合物。单晶结构分析表明,这些异质金属节点具有不同的配位行为,可以参与2,2′-bpy和[2,6-dcpca];配体的竞争配位并改变铀酰中心的配位环境,导致最终形成的水热产物具有不同铀酰配位模式和化学结构。同时,由于晶体结构的不同,这些化合物在超分子晶格中的弱相互作用和晶格堆积方式也表现出较大变化。通过第二金属中心的竞争配位策略,实现了混合配体型铀酰配合物中铀酰配位模式的调控及多种异质金属铀酰化合物的制备,证明了基于多重竞争配位的合成调控策略的可行性,并有望在未来用于更多的功能性锕系-有机杂化材料的合成。

摘要： 以5-乙氧基间苯二甲酸和3,3′-二甲基-4,4′-联吡啶为混合配体,合成了一个钴金属有机框架材料(配合物1).由PXRD和TG分析结果可知,配合物1结构具有良好的潮湿和热稳定性.气体吸附性能研究结果表明,配合物1对乙炔、二氧化碳具有较好的吸附能力,在273 K、100 kPa下,吸附量分别为48.69 cm3·g-1和47.24 cm3·g-1.孔径分析表明,配合物1活化后具有较小的孔道(约0.35 nm),这对动力学直径较小的二氧化碳分子(0.33 nm)具有筛分效应,因此对CO2/N2等混合物中的二氧化碳具有良好的吸附选择性.此外,荧光分析表明配合物1对Cr3+、Fe3+具有选择性识别能力.

摘要： 金属离子普遍存在于生物体及周围环境中,过量的离子浓度会对人体健康及生物环境造成极大的危害.因此,如何有效地完成对金属离子的检测对于人体的健康和环境的可持续发展具有十分重要的意义.在本次研究选择了一种由四齿羧酸有机配体合成的锌金属有机骨架材料([(CH3)2NH2][Zn2(ABTC)(Tz)]·3DMF)作为研究对象,研究其对不同金属阳离子的发光特性.通过荧光光谱测试的结果表明,该化合物在384nm波长处有很强的荧光发射峰.对比不同金属离子对该化合物的荧光强度的影响,测试结果发现Fe3+离子的发光强度猝灭效果明显.即使在其他金属离子存在的情况下,Fe3+离子也可以选择性地让该化合物产生荧光淬灭现象.

摘要： 在水热条件下,选用一种三联吡啶配体4'-(4-苯甲基)-4,2':6',4"-三联吡啶(4'-(4-benzyl)-4,2':6',4"-terpyridine,L)与苯甲酸(benzoicz acid,L1)混合配位,合成了一种新的双核Cd2+配合物[Cd(L)2(L1)2]2(1).通过X-射线单晶衍射和IR光谱确定了它的结构,表明该配合物结晶于单斜晶系,属于P21/c空间群.结构分析表明配合物为双核结构,并通过π-π弱相互作用堆积为三维超分子结构.另外,荧光分析表明配合物能够发出蓝色荧光.

摘要： 采用水热法制备了一种新型的ZnⅡ配位聚合物[Zn(L1)(L2)(H2O)]∞{1(CCDC:1887307),L1=3,3′-[1,3-苯双(羰基亚氨)]二苯甲酸,L2=4,4′-联吡啶},其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数a=1.15592(12)nm,b=2.27630(2)nm,c=1.17693(12)nm,β=115.601(2)°,V=2792.7(5)?3,Dc=1.527 mg·m-3,F(000)=1320,μ(MoKα)=0.938 mm-1,Z=4,R=0.0482,wR=0.0930[I>2σ(I)].1呈一维"Z"字结构,在469 nm处有强荧光发射峰并具有绿色荧光.

摘要： 通过使用吡嗪(pz)及其衍生物2,3-萘吩基-苯并吡嗪(npz)和2,3-二苯基-苯并吡嗪(dpz),水热合成了1个基于Lindqvist型和6个Keggin型多酸的化合物,该系列化合物由单一配体或混合配体共同修饰多阴离子而构筑:[AgI2(npz)4(W6O19)]·(npz)(1),[AgI2(npz)3(HPW12O40)](2),[AgI3(npz)4(PMo12O40)](3),[AgI4(pz)5(SiMo12O40)](4),[AgI4(npz)2(pz)(PMoVMo11VIO40)](5),[AgI4(npz)4(dpz)2(SiW12O40)(H2O)2](6),{AgI5KI2(npz)4(dpz)2[H(PWVW11VIO40)2]}(7),并用X射线单晶衍射表征了它们的结构.化合物1中包含一个扭曲的''I''型的[Ag(npz)2]+亚单元,其中两个npz相互垂直.两个[Ag(npz)2]+亚单元对称的支撑在[W6O19]2-阴离子上.在化合物2中,由一个二配位连接型和两个单配位终端npz配体构筑[Ag2(npz)3]2+簇,该簇由[PW12O40]3-进一步连接形成''日出''型链.化合物3中包含一个孤立的[Ag2(npz)3]2+簇和一个单支撑的多阴离子[AgI(npz)(HPW12O40)]-.化合物4展示了一个蜂窝状的Ag-pz层,包含两种环路:六元环I和八元环II.多酸阴离子靠Ag连接形成的多酸二聚体,并倾斜嵌入较大的环路II中.在化合物5中,1个pz和2个npz被4个AgI连接形成一个直线型的[Ag4(npz)2(pz)]4+亚单元.PMo12多阴离子交替连接链状亚单元从而构筑一个一维链结构.化合物6中存在孤立的[Ag2(npz)2(dpz)(H2O)]2+亚单元和多阴离子.化合物7中,Keggin-K无机链被AgI-npz-dpz亚单元连接形成一个二维层.相邻层被多阴离子进一步连接构筑三维框架.此外,还研究了该系列多酸基化合物的电化学和光催化性质.

摘要： 近日,华南理工大学王海辉教授团队利用快速电流驱动法一步制备出具有相对刚性且可连续调节孔尺寸的混合配体ZIF7x8膜,其展现出了优越的CO2/CH4分离性能.在该项工作中,作者通过制备较刚性的ZIF8_Cm相作为母体,同时引入不同比例的第二配体苯并咪唑(bIm)形成双配体ZIF7x8膜进而达到可连续调节膜孔尺寸的目的.XRD精修结果证明得到的是刚性相结构,ATRIR和NMR结合XRD数据进一步证明该膜的双配体结构,模拟计算结果也得到了不同配体比例ZIF7x8膜的平均窗口尺寸.在此工作中,ZIF7228膜对CO2/CH4的分离因子高达25,相比传统ZIF8膜提高了近一个数量级,且具有长期的升降温稳定性.这种“刚性和缩孔”同步进行的双策略思路,可被进一步应用于其他柔性MOF膜的制备以提高气体分子的筛分性能.

摘要： 报道一种原位合成氨基功能化金属框架材料(Metal-OrganicFramework,MOF)的方法.该方法采用混合配体使2.氨基对苯二甲酸部分替换金属有机骨架材料MIL-101(Cr)中的对苯二甲酸,以实现材料的氨基功能化.实验结果表明,对苯二甲酸是引导组装MIL-101框架时必不可少的成分,并且2.氨基对苯二甲酸在MOF框架中的含量可以通过化学计量比来调控.氨基功能化MIL-101(Cr)的比表面积大,热稳定性高,空气中分解温度高达300°C以上.氨基功能化MIL-101(Cr)的颗粒形貌和纯MIL-101(Cr)总体类似,但是颗粒表面变得粗糙.此外,该功能化材料还表现出优异的CO2和水蒸气吸附能力:30°C4MPa下,CO2吸附量可达19mmol·g-1,CO2/N2理想分离系数达16以上.还在常温下测试了其在密闭容器中对水蒸气的吸附性能,将湿度从71%降低至38%,可作为电力开关柜和端子箱等的潜在除湿装置.

摘要： 采用水热法合成了一种新型钬配合物[Ho2(NIPH)2(Suc)(H2O)2](1),并对该配合物进行了X射线单晶结构分析、元素分析及红外光谱表征.单晶结构分析表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.1023(6)nm,b=0.8915(4)nm,c=1.3457(4)nm,α=90°,β=105.85(10)°,γ=90°,V=2.426(13)nm3.同时,对该配合物的热稳定性进行了详细分析.

摘要： 近年来,配合物因其丰富的结构和复合的多功能性越来越受到人们的关注,而由混合配体所合成的配合物的设计与构筑更是引起了人们极大的兴趣,这是由于它们在催化、分子导体、发光材料、分子磁体、非线性光学等领域有着广阔的应用前景[1]。配合物研究已成为无机化学、环境化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题。

摘要： DNA与配合物作用有三种不同结合位点,沟结合、磷酸基团结合和嵌入式结合。结合方式的研究对于过渡金属配合物在人体内有关的生物学作用具有重要意义。循环伏安法可以为作者研究金属配合物结合到DNA提供有价值的信息。作者通过水杨酸和含氮类配体合成了新颖的单分子配合物,为CuII/ CuI电对的氧化还原反应。不存在CT-DNA时,表现出准可逆的单电子转移过程,氧化峰电位为-220mV,还原峰电位为-310 mv。E1/2为-265mV,ΔEp为90 mV。有DNA存在时,E1/2和ΔEp都发生了一定的负移。例如,在CT-DNA和配合物浓度比为6：1时,ΔEp负移了36mV,E1/2也负移了50mV。除了峰电位发生了一定的负移外,存在DNA时配合物的峰电流也比不存在DNA时有一定的减小。根据Bard和Millian的观点,E1/2值负移说明配合物与DNA之间存在着静电作用,当然也不排除可能存在其他的作用方式。进一步的结论可以通过生物活性、CD谱等方面的实验证明。

摘要： α-萘乙酸在农业上是一种重要的植物生长刺激剂,人们也研究了一些相关配合物的生理活性和作用机理。本文使α-萘乙酸和phen与醋酸钴水热反应，制得了一个双核钴的配合物，其中，每一个Co(Ⅱ)又与螯合phen以及一个单齿配位的NAA-配体作用，处于一个稍稍变形的八面体配位环境中。两个Co(Ⅱ)离子的配位环境稍有差别。在该配合物的固态结构中，不同的双核基团通过弱的分子间氢键的连接形成了一个无限长链，这些长链又在相邻的phen环间的π-π堆积力的作用下堆积形成了二维的超分子结构。

摘要： 本文合成了2个钯-芳香氮碱-氨基酸三元配合物,经元素分析,摩尔电导、IR、HNMR表征,表明这2个配合物均具有一定的抗肿瘤活性.

摘要： 一种通过将混合物与聚合物膜接触，从还包含高沸点加氢甲酰基化化合物的加氢甲酰基化混合物分离铑/亚磷酸酯配体配合物和游离亚磷酸酯配体配合物的方法，其中将该混合物采用至少一种稀释剂化合物稀释，稀释剂化合物的溶解度参数使得相对于聚合物膜的溶解度参数的绝对差异为0-400和亚磷酸酯配体和该稀释剂化合物的摩尔体积比≥1.5，达到的程度使得高沸点化合物在该混合物中的量≤50wt%(相对于混合物的总量)和分子量在x±200之间的化合物的量≤20wt%(相对于混合物的总量)，其中x是膜的截止值(g/摩尔)。

摘要： 一种通过将混合物与聚合物膜接触，从还包含高沸点加氢甲酰基化化合物的加氢甲酰基化混合物分离铑/亚磷酸酯配体配合物和游离亚磷酸酯配体配合物的方法，其中将该混合物采用至少一种稀释剂化合物稀释，稀释剂化合物的溶解度参数使得相对于聚合物膜的溶解度参数的绝对差异为和亚磷酸酯配体和该稀释剂化合物的摩尔体积比≥1.5，达到的程度使得高沸点化合物在该混合物中的量≤50wt％(相对于混合物的总量)和分子量在x±200之间的化合物的量≤20wt％(相对于混合物的总量)，其中x是膜的截止值(g/摩尔)。

摘要： 本发明涉及通过简单且经济的溶剂热法合成新的具有1,3,5‑苯三羧酸(BTC)和2‑甲基咪唑(mIm)的混合有机配体的基于Zn(II)的金属有机骨架。合成的MOF具有长方体形态，具有高表面积(1248m2/g)，能够在‑10°C至25°C温度和100巴压力下吸附氢。新的MOF的氢吸附能力在23重量百分比至0.2重量百分比的范围内。

摘要： 本发明公开了一种基于配体交换和位阻效应的混合模式色谱技术分离麦芽三糖料液中单糖和二糖的方法，将含有葡萄糖和麦芽糖的麦芽三糖料液上样到含有超高交联强阳离子交换树脂的色谱柱中进行分离，收集流出液，即得除去葡萄糖和麦芽糖的麦芽三糖溶液。由于麦芽三糖、葡萄糖、麦芽糖均有一个端基异构碳上的羟基去质子化后与超高交联的强阳离子交换树脂表面上阳离子的正电荷发生相互作用，并且麦芽三糖、葡萄糖、麦芽糖的位阻效应不同，使三种物质得到分离。本发明通过固定床实现去除单糖和二糖的目的，并且收集液中的麦芽三糖产品的纯度达到98％。

摘要： 一种构筑混合金属或混合配体沸石咪唑酯骨架材料的金属或配体替换方法，选择沸石咪唑酯骨架材料ZIFs作为母体材料；将母体材料置于含有其他金属盐或配体的溶液中，在温和条件下进行金属或配体替换反应，构筑含有混合金属或混合配体的新型ZIFs材料；将产物洗涤烘干；反应过程中，预先加入的母体材料未观察到溶解现象，排除了母体材料溶解-再成核的可能性；替换反应后，以母体材料构筑的产物分子其拓扑结构与母体材料相同或相异。

摘要： 本发明涉及一种含Cu基混合配体光芬顿催化剂及其制备方法和应用。采用的技术方案是：首先，以4,4'‑二氨基二苯甲烷和烟酸为原料通过一步法合成有机配体4,4'‑双(3‑吡啶甲酰胺基)二苯甲烷；其次，将上述有机配体作为主配体，间苯二甲酸作为辅助配体与二水合氯化铜配位，构筑新型含Cu基混合配体光芬顿催化剂。本发明的创新之处在于直接在可见光照射下，利用芬顿催化法对有机污染物进行降解。与传统的降解方法相比，本发明方法降解效率高，材料成本低，处理效果显著，添加的过氧化氢不会造成环境污染，适用于大规模处理废水中的四环素类抗生素。

摘要： 本发明公开了一种萘嵌入的混合配体修饰的烷基固定相合成方法。具体步骤为：步骤一、溶解C22酰胺硅烷后向其中滴加适量1‑萘基异氰酸酯，进行酰化反应；步骤二、在步骤一所得物中加入适量固定相基质键合，升温至130‑140°C，回流20‑30 h后过滤，洗涤，烘干备用；步骤三、将步骤二所得物溶解在75‑85°C下加入适量去离子水，发生水解反应；步骤四、对步骤三所得物升温除水，然后用封尾剂进行封尾处理，最后经过滤、洗涤、烘干得酰胺、脲基和萘嵌入的烷基固定相。此方法为在C22酰胺硅烷的侧链上嵌入萘基，既可降低固定相上硅羟基的活性，又增强了该烷基固定相的芳香选择性，并展现了对缺电子溶质的分离潜力。

摘要： 本发明公开氮掺杂生成含有混合配体的锆基有机金属框架物吸附剂及制备方法和应用，将有机配体源和金属源加入到溶剂中，搅拌均匀；在125‑135°C加热5‑7h，进行反应，然后，分离，得到沉淀样品，烘干，得到粉末；将粉末进行加热活化即可。本发明的锆基有机金属框架物利用前驱体和配体反应生成混合配体，其高吸水能力归因于亲水性官能团的引入，在MOFs内部形成更多的微孔，增强了水与MOFs之间的结合能。Lennard‑Jones势、静电势、感应相互作用以及导致水和锆基有机金属框架物之间的整体增强相互作用的高阶相互作用，有助于大吸附容量和快速吸附动力学，可应用于干旱环境中进行快速的空气集水。

摘要： 本发明公开了一种分子印迹混合配体镧系三金属‑有机框架及其制备方法，该分子印迹混合配体镧系三金属‑有机框架，简称为NKU‑66‑EuGdTb‑P，化学式为{[Eu0.0067Gd0.992Tb0.0013(BETC)0.5(FDA)0.5(H2O)2]·0.25CH3OH·2H2O}n，式中n为至少为1的正整数；BETC为1,2,4,5‑苯四甲酸根；FDA为2,5‑呋喃二甲酸根。本发明的分子印迹混合配体镧系三金属‑有机框架的制备方法简单且无污染、成本低，可将其用于快速高灵敏检测不稳定的老龄疾病标志物‑丙酮醛；该材料对丙酮醛的检测限低，覆盖了人体丙酮醛的生理血浆浓度。

摘要： 本发明提供了一种混合配体构筑的镉(II)配位聚合物的制备方法及其应用，该镉(II)配位聚合物的化学式为[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，配体H3L为4‑(2′，3′‑二羧基苯氧基)苯甲酸，配体datrz为3,5‑二氨基‑1,2,4‑三氮唑，该镉(II)配位聚合物的分子式为：C32H25N5O17Cd3，该配合物属于三斜晶系，空间群为Pī；在该空间群Pī中，不对称单元包含三个晶体学独立的Cd2+离子(Cd1、Cd2、Cd3)、一个datrz分子、两个不同的L3‑配体(L3‑I和L3‑II)和三个配位水分子(O15、O16、O17)。该镉(II)配位聚合物应用于荧光检测ClO‑，具有高灵敏度、高选择性及优异的抗干扰性能。