氢化反应

摘要： 研究了自制镍基催化剂对邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)选择性加氢制备环己烷二甲酸二异辛酯的催化性能,并对催化剂使用前后的微观形貌进行了表征。考察了不同温度、压力、催化剂用量对DOP氢化反应的影响,通过催化剂使用次数考察了催化剂的稳定性,优化并得到了最佳工艺条件:反应温度160°C,反应压力4 MPa,催化剂和原料质量比0.15,反应时间2 h。催化剂重复使用8次,DOP转化率仍维持在90%以上,表明该催化剂有较好的稳定性。

摘要： 本工作构建了稀土掺杂的储氢合金体系,通过提高其稀土氢化物的催化能力来改善Mg-RE系储氢合金的性能,并分析了不同稀土掺杂后合金性能的差异,以获得改善其热力学和动力学性能的途径。通过真空感应熔炼制备了Mg_(90)Ce_(5)RE_(5)(RE=La、Nd、Sm、Y)合金,并分析了其相应的物相组成和微观结构。同时,采用等体积方法测试了Mg_(90)Ce_(5)RE_(5)不同温度下的压力-温度-组成(PCT)曲线和等温吸放氢动力学性能。结果表明,氢化后的样品均是由MgH_(2)相和相应的稀土氢化物REH_(2+x)相组成的复合材料,然而在放氢后,仅MgH_(2)相发生分解反应,生成Mg相并放出氢气。原位生成的REH_(2+x)相不发生分解,通过降低Mg-H键的稳定性、合金的表观活化能以及提升H原子的扩散速率,来促进Mg与MgH_(2)的可逆转化。这导致了不同合金的PCT平台压高度的变化,从而影响其热力和动力学性能。不同合金的热力学焓变从大到小的规律分别为Mg_(90)Ce_(5)La_(5)>Mg_(90)Ce_(5)Nd_(5)>Mg_(90)Ce_(5)Sm_(5)>Mg_(90)Ce_(5)Y_(5),这和各掺杂元素与Ce的亲和力关系一致,由此可见异质元素的共掺杂更有利于改善合金的热力学性能。同时,对应于RE=La、Nd、Sm、Y合金的放氢活化能值分别为112.6 kJ/mol、114.3 kJ/mol、104.9 kJ/mol、123.3 kJ/mol。此外,各合金在放氢反应中的速率,受制于氢原子在合金表面的复合能,这为稀土-镁基储氢合金的改善提供了重要的科学依据。

摘要： "受阻路易斯酸碱对"(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法,然而目前其反应机理仍不明确.基于此,以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C6F5)2),三叔丁基膦(t-Bu3P)作为路易斯碱,烯醇硅醚化的苯乙酮(Me-TMS)作为底物建立了模型反应,并使用密度泛函理论系统研究了其催化氢化反应机理.结果 显示:FLPs催化的烯醇硅醚氢化反应从Et-B(C6F5)2和t-Bu3P形成B-P-FLPs开始,随后会依次经过H2裂解,H+和H-转移等过程,其中H+转移为决速步,H-转移无势垒,B-P-FLPs生成及H+转移是吸热反应.升高温度不利于氢化反应发生,但是增大压力可促进反应进行.底物取代基效应会影响H-转移过程,可能使反应不发生.

摘要： 近年来,铁、钴、镍和锰配合物催化体系在廉价金属催化领域取得了系列进展.由于其独特的性质和出色的催化性能,钴配合物在均相催化反应中最引人注目,所涉及的(脱氢)氢化反应在学术研究和化工行业中起着重要作用.本文根据氢化、转移氢化、无受体脱氢、脱氢偶联、借氢等反应类型总结了均相钴催化氢化、脱氢反应的研究进展,并概述了钴催化剂的反应性能、催化应用以及反应机理.

摘要： 和δ-酮酸衍生物是最重要的双官能团生物质平台化合物之一,如何高效地催化这些酮酸类化合物转化成相应的单一精细化学品是当今研究的难点.我们综述了金属有机配合物均相催化氢化γ-和δ-酮酸的最新进展,重点介绍了用于催化生产γ-和δ-羟基酸、酯、内酯、环醚等的均相催化剂的结构、活性、选择性和反应机理.

摘要： 我们在近期发表的工作中曾经指出,固体表面对填隙氢常施加泡利排斥作用,造成H原子性质的改变,增加其化学活性.简称为‘填隙H的泡利激活’.我们撰写此文目的是进一步定量地确认这一激活的真实性.着重说明,泡利激活产生填隙H的诱导电矩,它对催化起到关键作用.我们首先以简单双原子分子为例详细说明,形成分子共价键必须满足两个前提条件,即两原子密接时,必须满足‘基态能量趋同’和‘宇称匹配’(两个原子波固有的空间反演对称性相互适配)的要求.进而论证,泡利激活的表面填隙H充分满足这两个条件,原因是填隙H的诱导电矩对外来参与成键的原子(分子)的空间取向和能量具有显著的调制作用.经过严格论证,正是这种双重调制作用,使两个原子在碰撞时刻的基态能量必然趋同,同时达到宇称匹配.我们还强调,固体表面孔穴的尺寸必须和填隙H原子半径相匹配,才能保证泡利激活机制的成功运作.由此提供了对指定的化学反应如何选择催化剂的明确标准,这在应用中具有参考价值.我们将此泡利激活机制应用于一个实际而简单的化学反应,对以镍(Ni)为多相催化剂合成二氢化镁(MgH_(2))做出计算和定量分析.具体说明在这一反应中选择有效催化剂的办法.形象地演示了正是泡利激活填隙H电矩的双重调制作用促成了共价键Mg-H的形成,从而在理论上确认了泡利激活催化机制的合理性.最后提出一些预期的结论,期待得到实验的检验.

摘要： 手性4-取代色满骨架广泛存在于很多具有生物活性的天然产物及其类似物中,该骨架的不对称构建策略在新药开发中扮演着重要角色.本文从加成反应、氢化反应、烷基化反应、烯/炔丙基化反应、去对称化反应、羰基α位芳基化反应和重排反应七个方面综述了手性4-取代色满骨架的立体选择性构建策略,以期为含有该类骨架的活性天然产物的不对称合成提供参考.

摘要： 贵金属被广泛用作各种反应的催化剂, 然而它们高昂的价格和有限的来源引起了人们对于开发非贵金属催化剂的浓厚兴趣. 因此, 寻找一种丰富而有效的催化剂来代替贵金属已成为催化领域最重要的任务之一. 铁是地球上最丰富、最廉价的过渡金属, 同时铁基催化剂在合成氨, 费托合成和选择性还原氮氧化物等方面表现出优异的活性. 近年来, 廉价高效的氮掺杂碳负载铁催化剂在各种典型的铂催化反应中表现出良好的催化性能, 尤其在催化加氢反应中的应用引起了研究人员的关注. 本文通过在氨气氛围下共热解纤维素和氯化铁制备了一系列氮掺杂碳负载铁催化剂, 并通过元素分析、原子吸收光谱、透射电子显微镜、X射线衍射和X射线光电子能谱等表征方法, 探索了催化剂的物理化学性质. 同时以硝基苯加氢制备苯胺为模型反应, 探究了催化剂制备条件和反应条件对于催化剂活性的影响. 其中Fe-N-C-700 (通过在氨气氛围下700 °C共热解纤维素和氯化铁制备)表现出最佳活性, 在5 MPa氢气和120 °C的条件下反应12 h, 硝基苯被完全转化, 苯胺的收率可达98.0%, 同时, 该催化剂还显示出良好的可再循环性, 5次运行后未见催化活性的显著降低. BET和元素分析结果表明, 在热解温度为700 °C的条件下制备的催化剂具有最高的比表面积, 并且随着热解温度的升高, 催化剂中碳元素和铁元素的含量升高, 而氢、氮、氧元素的含量都随之下降. 根据TEM图像, 当热解温度升至600 °C时,在碳材料上可以观察到平均尺寸为5.1 nm的金属颗粒, 分散性较好. 进一步将温度升至700 °C, 观察到平均尺寸为9.1 nm的金属颗粒, 并且碳材料的形态结构转变为卷曲的层状. 在XRD分析中, 600 °C时催化剂的衍射峰归因于正交晶系的Fe2N, 随着温度升至700 °C, Fe2N相消失同时出现了Fe3C相. 在HRTEM的图谱中, 可以清晰地看到Fe3C相的(031)面的衍射条纹, 并且在颗粒周围有约5.2 nm厚的石墨碳层包裹. XPS结果表明, 当温度达到700 °C时, 形成石墨化的氮掺杂碳, 提高了催化剂活性. 结合催化剂表征结果和对比实验, 催化剂中铁物种的转变和氮掺杂碳尤其是石墨化的氮掺杂碳的生成可能是影响催化剂活性的主要因素. 根据动力学实验, 当使用Fe-N-C-700催化剂时, 硝基苯加氢反应表观活化能为31.53 kJ/mol(报道为91.5 kJ/mol), 这表明Fe-N-C-700催化剂可以有效地降低反应活化能.

摘要： 研究了回热式低温制冷机磁性蓄冷材料HoCu2的氢化反应特性,并对其产物的组分进行分析.着重对HoCu2氢化反应温度与反应速率、时间与反应温度以及氢化量的关系进行了探索,并利用XRD衍射分析方法测试了氢化产物的构成和性质,旨在从反应过程和反应产物两方面综合反映磁性蓄冷材料HoCu2的氢化反应特性.

摘要： 淬火态U-5.7％Nb(质量分数,下同)合金在200,400,500°C下分别进行时效处理.利用pVT法获得U-5.7％Nb合金试样在初始氢压1.01×105 Pa,100°C下的氢化动力学曲线;采用体视显微镜原位在线观察铀铌合金表面氢化物的长大过程;采用激光共聚焦显微镜(LSCM)和扫描电镜(SEM)分析氢化物的形貌.结果表明:时效温度越高,U-5.7％Nb合金氢化反应孕育期越短,反应速率越快;400,500°C时效状态U-5.7％Nb合金氢化物的形成、长大与晶界及材料中的夹杂无关,经过时效处理后合金内部组织结构的改变是影响氢化物成核和生长的主要因素.

摘要： 发现离子型的手性二胺钌配合物在离子液体中可以高效催化喹啉衍生物的氢化反应,以十分优异的对映选择性得到手性1,2,3,4-四氢喹啉衍生物(高达99％ee)[2a]。进一步的机理研究表明,催化剂中的配阴离子对反应的对映选择性起着十分重要的作用[2b]。在此基础上,成功将该催化体系拓展至其他芳香杂环化合物和亚胺的高效不对称氢化[2c],并应用到一些手性药物及其关键手性中间体的规模制备中。

摘要： 本文作者在前期的研究的基础上，使用［CP·IrCl2］2与由共聚法获得的手性SBA一15材料络合制备了手性N-磺酸基二胺配位的金属铱催化剂，探讨了苯乙酮的不对称氢化反应的催化性能。

摘要： 金属催化氢化反应是有机化学中的重要反应类型。Pd-C催化剂由于本身廉价和可再生以及生成的产品洁净利高产率等优点而得到广泛的应用。本文介绍了Pd-C催化剂协同催化氢化去氯/催化氢化反应的过程。

摘要： 采用热台显微镜研究了300°C/2 h时效处理U-0.79％Ti(合金元素含量指质量分数,全文同)合金在室温条件、初始氢气压力10 kPa下的氢化腐蚀行为,利用激光共聚焦显微镜、扫描电镜观察铀合金氢化腐蚀后的形貌.结果表明:U-0.79％Ti合金的氢化初期成核生长与金属铀具有较大差别,U-0.79％Ti合金氢化产物的形貌呈长条状.氢化物的生长受到相界的约束,表现出择优取向性,这种取向性和时效态U-0.79％Ti合金的α’+U2Ti双相组织结构具有密切关联性.表面功函数的扫描开尔文探针实验结果表明,时效U-0.79％Ti合金表面功函数波动较大,不同相之间抗腐蚀能力存在差异应是时效态U-0.79％Ti合金氢化生长具有择优取向特性的主要原因.

摘要： 本研究先以超临界二氧化碳溶解钉金属前驱物Ru(acac))3和Ru(cod)(thmd)2,然後带有钉金属前驱物之溶液渗入中孔洞矽基材MCM-41中,再以适当温度及压力的氢气还原金属前驱物使钉沉积於MCM-41内部表面积上,制备出含有奈米钉之中孔洞触媒。rn 触媒监定是以电子穿透式显微镜(TEM)、X光绕射仪(XRD)、能量散射光谱仪(EDS)分析触媒特性及金属含量。实验结果显示奈米钉粒子平均粒径为3奈米,且由TEM图可看出钉奈米粒子均匀分散於MCM-41基材中。以制备之含有奈米钉之中孔洞触媒应於二甲苯、苯甲醇与苯甲酸等氢化反应中,均有不错的表现。

摘要： 将CO2催化氢化合成甲醇是降低CO2排放和增加清洁能源的双赢办法.而二氧化碳加氢合成甲醇的反应中,高效的催化剂是关键.目前国内外研究最多的是铜基催化剂,文章对铜基催化剂的催化机理和制备方法进行了系统综述.为进一步研制高性能的新型催化剂提供参考.

摘要： 将CO2催化氢化合成甲醇是降低CO2排放和增加清洁能源的双赢办法.而二氧化碳加氢合成甲醇的反应中,高效的催化剂是关键.目前国内外研究最多的是铜基催化剂,文章对铜基催化剂的催化机理和制备方法进行了系统综述.为进一步研制高性能的新型催化剂提供参考.

摘要： 将CO2催化氢化合成甲醇是降低CO2排放和增加清洁能源的双赢办法.而二氧化碳加氢合成甲醇的反应中,高效的催化剂是关键.目前国内外研究最多的是铜基催化剂,文章对铜基催化剂的催化机理和制备方法进行了系统综述.为进一步研制高性能的新型催化剂提供参考.

摘要： 本发明的目的在于提供有效地获得氢、重氢，或者使有机化合物氢化、重氢化的方法、其所使用的器具等，提供氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物、脱卤化方法和机械化学反应用球，氢或重氢的制造方法的特征在于，是使水或重水在催化金属的存在下进行机械化学反应的氢或重氢的制造方法，且向水或重水施加通过旋转而使加速度为75G以上的能量密度25分钟以上。

摘要： 本发明的目的在于提供有效地获得氢、重氢，或者使有机化合物氢化、重氢化的方法、其所使用的器具等，提供氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物、脱卤化方法和机械化学反应用球，氢或重氢的制造方法的特征在于，是使水或重水在催化金属的存在下进行机械化学反应的氢或重氢的制造方法，且向水或重水施加通过旋转而使加速度为75G以上的能量密度25分钟以上。

摘要： 根据式(1)：R

摘要： 催化剂，其包含式(1)的化合物，对选自对于脂肪族不饱和键的氢化硅烷化反应或氢化反应、或者对于碳‑氧不饱和键或碳‑氮不饱和键的氢硅烷还原反应中的至少一种反应具有活性。Mn(L)m(1){M表示氧化数为0价的Fe、Co或Ni，L表示由下述式(2)表示的异腈配体，n表示1～8的整数，m表示2～12的整数。(CN)x‑R1(2)(R1表示可被卤素原子取代、1个以上选自O、N、S和Si中的原子可介于其间的、碳原子数1～30的1～3价的有机基，x表示1～3的整数。)}。

摘要： 本发明公开了一种造粒装置、制备四氯化硅催化氢化反应用催化剂的制备方法及四氯化硅催化氢化反应方法，该造粒装置包括熔融罐、浇铸盘、冷却箱，还包括振荡机构，该振荡机构设置于浇铸盘上，通过熔融罐将原料熔融成熔融液体并倒入浇铸盘中，振荡机构用于使得浇铸盘振荡，再将浇铸盘中的熔融液体滴落到冷却箱内的冷却液中。本发明中的造粒装置通过设置于浇铸盘上的振荡机构的振荡可以使得浇铸盘中的熔融液体呈均匀颗粒状的落入到冷却箱中的冷却液中，本发明造粒呈颗粒物，不仅仅大小均匀，而且比表面积大大增加。通过本发明的制备方法得到的催化剂，避免了催化剂的微观粘结作用，可以长期保持在催化状态下的活性点，催化剂的催化寿命大大增加。

摘要： 催化剂，其包含式(1)的化合物，对选自对于脂肪族不饱和键的氢化硅烷化反应或氢化反应、或者对于碳‑氧不饱和键或碳‑氮不饱和键的氢硅烷还原反应中的至少一种反应具有活性。M

摘要： 本发明公开了一种氢化反应系统及提高氢化反应转化率的方法。所述氢化反应系统包括原料混合单元、氢化反应单元和控制单元，所述原料混合单元包括第一供料机构、第二供料机构和粉末混合机构；至少所述第一供料机构的出料口处还设置有卸料机构，所述卸料机构包括卸料通道和卸料控制器，所述卸料控制器至少用于使所述第一供料机构内的物料以指定的输料流量被输送至粉末混合机构内。本发明可以根据催化剂和硅粉的最佳配比，提高催化剂与硅粉的混合均匀度，并使催化剂充分发挥其催化作用，以使氢化反应达到最优转化率。

摘要： 本发明涉及一种生产过氧化氢的流化床氢化反应系统及氢化反应方法，氢化反应釜下部的氢化液出口通过氢化液环状管与各触媒过滤器入口相连；各触媒过滤器的出口分别安装有三通阀，三通阀的出口分别与氢化液出口管和氢化釜工作液反冲管相连；沿氢化反应釜的轴线设有搅拌轴和搅拌桨叶；各触媒过滤器底部分别通过触媒过滤器回流总管与工作液供给管相连，工作液供给管从中部插入氢化反应釜的内腔并向下弯曲至轴线；氢化反应釜的顶部设有气相出口且分别插接有触媒添加管和氢气供给管，氢气供给管向下延伸至氢化反应釜的底部并拐弯向上延伸至氢化反应釜的下部中心。本发明的氢化反应系统制造成本及产品单耗低，生产效率高。

摘要： 本发明涉及一种流化床生产过氧化氢的氢化反应装置及氢化反应方法，包括氢化反应釜，其底部设有氢化釜工作液分配管，氢化釜工作液分配管的入口与氢化釜工作液入口管相连，氢化釜工作液分配管的下方设有氢气分配装置，氢气分配装置的总入口与新鲜氢气供给管连接，氢化反应釜的顶部连接有触媒添加管，触媒添加管的上端通过触媒添加阀与触媒添加罐的出口连接；氢化反应釜的顶部中心设有氢化釜气相出口，氢化反应釜的中部圆周上均匀设有至少两个反应釜出口。反应剩余的氢气经氢冷凝器冷凝，及氢气循环压缩机的压缩后，从氢气循环管回到氢化反应釜中。氢化液中的触媒先经触媒预分离器分离回流，再经触媒过滤器过滤反冲回到氢化反应釜中。本发明的氢化反应装置制造成本及产品单耗低，生产效率高。

摘要： 本发明公开了一种造粒装置、制备四氯化硅催化氢化反应用催化剂的制备方法及四氯化硅催化氢化反应方法，该造粒装置包括熔融罐、浇铸盘、冷却箱，还包括振荡机构，该振荡机构设置于浇铸盘上，通过熔融罐将原料熔融成熔融液体并倒入浇铸盘中，振荡机构用于使得浇铸盘振荡，再将浇铸盘中的熔融液体滴落到冷却箱内的冷却液中。本发明中的造粒装置通过设置于浇铸盘上的振荡机构的振荡可以使得浇铸盘中的熔融液体呈均匀颗粒状的落入到冷却箱中的冷却液中，本发明造粒呈颗粒物，不仅仅大小均匀，而且比表面积大大增加。通过本发明的制备方法得到的催化剂，避免了催化剂的微观粘结作用，可以长期保持在催化状态下的活性点，催化剂的催化寿命大大增加。