Koordinierte o-Dithio- und o-Iminothiobenzo-semichinonat(1-)pi-Radikale in [M~II(bpy)(L~centre dot)](PF_6)-Komplexen

摘要

In der Koordinationschemie der Ubergangsmetalionen mit organischen pi-Radikalliganden gehoren die o-Benzo-semichinonat(1-)-Komplexe zu den am besten untersuchten Beispielen.~[1] Die analogen o-Dithiobenzosemichinonate sind dagegen weniger gut erforscht. Die Existenz S,S-koordinierter o-Dithiobenzosemichinonat(1-)-pi-Radikalanionen (im Unterschied zu den aromatischen Closed-Shell-o-Dithiolat-dianionen) wurde gelegentilich vorgeschlagen,~[2] aber auch explizit abgelehnt.~[3] Klare experimentelle Beweise ihrer Existenz fehlen bis heute. Kurzlich wurde indirekt durch DFT-Rechnungen gezeigt, dass o-Iminobenzo-semichinonat(1-pi)-Radikalanionen~[4] und ihre Schwefel-analoga~[5] sowie o-Diiminobenzosemichinonat(1-)-pi-Radi-kalanionen~[6] (Schema 1) in quadratisch-planaren diamagnetischen [Ni~II(L~centre)_2]-Komplexen vorkommen und dass sie als Diradikale mit Singulett-Grundzustand aufzufassen sind.~[7]