錯体を作る沈殿インヒビターが陽イオンの配位子場に及ぼす影響とHSAB則

摘要

大気開放中性溶液中の金属腐食に対する沈殿インヒビターによる錯体生成に及ぼす配位子場の影響を硬いおよび軟らかい酸塩基の法則（HSABB則）に基づいて考察する．影響力のある配位子：CNLの接近によって例えばFe~(3+)における3つの3d軌道d_(xy),d_(xy)およびd_(yz)のエネルギー準位は大きく安定化し，d_（x-~2-y~2)ぉよびd_z~2の2つの軌道のエネルギー準位は大きく不安定化し，その結果，d~2sp~3混成軌道を生成する．それに対して，：NH3のような影響力の少ない配位子はsp~3d~2混成軌道を作る．キレート化剤はこの配位子場の効果を非常に強めるために，Fe~(3+)のd~2sp~3混成軌道がキレート化合物の生成に用いられ，硬い酸と硬い塩基の安定な配位結合を作る可能性がある．