摘要：用二阶微扰(MP2)法和单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了发光材料H<,3>PAuPh和(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>的基态和激发态的几何结构,并用含时密度泛函(TD-DFT)法计算了各发光材料的吸收光谱与磷光发射光谱。计算结果表明,H<,3>PAuPh和(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>的磷光发射光谱均具有在Au(6p)→C(2p)的金属向配体的电荷转移(MLCT)参与下的Pπ(Ph)→Pπ(Ph)跃迁的本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)的性质。(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>是由两个H<,3>PAuPh连接而成的。因此(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>的分子轨道也是由H<,3>PAuPh的分子轨道组合而成的。在磷光发射中,由于轨道组合中存在Pπ或Pπ的相互作用,所以(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>的最低能量磷光发射光谱谱线的波长大于H<,3>PAuPh的相应值。
