反应速率常数

摘要： 目的研究对火工品适用的温湿度加速模型,以及加速系数计算程序,获取准确的温湿度加速系数外推公式。方法通过分析国内外使用的各种双因素加速模型的适用性,确定火工品适用的温湿度加速模型,采用免费自由的开源统计分析软件——R软件,对通过加速试验获取的某点火头2种温湿度加速条件下的试验数据,进行单组数据拟合和多组数据拟合两种温湿度加速老化算法的开发,并且对2种算法、3种寿命分布下寿命外推的准确性进行对比分析。结果确定了Peck模型适合用于火工品的温湿度加速模型,获取了某电点火头对应的温湿度加速系数和湿度项反应速率常数。结论基于多组数据拟合的温湿度加速老化算法,比基于单组数据拟合的温湿度加速老化算法对试验数据的兼容性好。3种寿命分布中,Weibull分布的加速系数计算结果最保守。

摘要： 酸液的缓速性是影响酸液有效作用距离的关键因素,是优选酸压工作液的重要依据。采用旋转岩盘进行了普通盐酸、胶凝酸和乳化酸与伊朗雅达油田Sarvak储层灰岩岩心的酸岩反应实验,构建了反应动力学方程和变温动力学方程。结果表明,普通盐酸的反应速率明显快于胶凝酸和乳化酸,温度对反应速率影响显著,温度越高,反应速率越快。而相同反应温度下,乳化酸的反应速率常数分别比胶凝酸与普通盐酸小1和2个数量级,同时乳化酸的反应级数最大,现场配液时需要考虑酸液浓度对其反应速率的影响;酸液浓度相同时,乳化酸的反应活化能最大,其次为胶凝酸,普通盐酸的最小。乳化酸与胶凝酸的缓速性相对较好,预测其有效作用距离更大。

摘要： 本文基于精确的势能面,采用准经典轨线方法研究了H(^(2)S)+NO(X^(2)Π)→N(^(4)S)+OH(X^(2)Π)反应的动力学.对碰撞能量为2.00~2.80 eV,计算了反应的总反应积分截面,发现它随碰撞能量的增加而单调增加.特别地,在碰撞能为2.40~2.57 eV时,计算的反应截面与实验结果吻合.此外,计算得到的反应速率常数也与实验匹配.在碰撞能为2.57 eV时,通过对反应轨线的分析,发现该反应由非直接反应主导(是直接反应的1.4倍),揭示了反应在高碰撞能量下的反应动力学特性.

摘要： 在物理化学实验的课程中常用电导法测定乙酸乙酯和氢氧化钠等浓度下的皂化反应速率常数,通过测量不同反应时间下的电导率,再根据二级反应特点,找出反应物浓度与时间的关系,然后处理数据给出反应速率常数,发现误差与处理数据的模型有关。本文为了说明不同误差的原因,能够更清晰比较各种处理模型的特点,详细推导了五种处理模型的拟合公式,并用其分别处理5组平行实验数据。其中四种模型是建立在电导率与浓度是线性关系的基础上,包括非线性拟合和线性拟合,其处理数据的反应速率常数相对误差都较大,在65.16%到138.11%之间,而建立在电导率与浓度是非线性关系的基础上的第五种模型,用数值法处理数据,发现其误差最低,平均值为23.95%。本文通过比较不同模型处理的结果,指出学生处理实验数据时需要根据实验情况而选择合适的拟合模型的必要性。只有选择合适的拟合模型才能得到较准确的反应速率常数。

摘要： 动力学信息作为化学动力学研究的关键因素,以反应速率常数形式呈现于速率方程组中,而如何估计反应体系的速率常数则是化学动力学研究的首要问题.通过深入分析反应微分方程组速率常数矩阵的结构性特征,借助于矩阵特征体系可以建立利用有限的实验反应路径估计动力学信息的方法.此方法不仅可以克服反应体系的高耦合性与高维度造成的计算困难,而且提供了描绘及预测反应体系宏观行为的几何视角.

摘要： 氨(或胺)常被用作液相还原法镀铜或制备铜纳米线的还原剂,但氨(胺)对铜离子还原过程及动力学的影响缺乏系统的研究.本研究通过计时电量法测定了硫酸四氨合铜溶液中不同温度下在不同阶跃电位时Cu(NH3)42+还原为Cu的反应速率常数,进而求得标准速率常数K0(4.12×10-5m·s-1～7.33×10-5m·s-1)及表观活化能(23.60 kJ·mol-1).所得参数为研究氨(胺)对铜离子还原反应影响规律提供基础数据,并可为铜纳米线制备过程中长径比的调控提供参考.

摘要： 本实验旨在用旋光法精确探究温度对蔗糖反应速率及活化能的影响.两个浓度的盐酸结果表明低温时线性拟合明显好于高温条件下,并且反应速率常数、活化能都成一定规律变化,为今后同类动力学反应操作条件优化提供参考信息.

摘要： 通过改变铬渣的粒径大小,在固相条件下将含铬废渣中的六价铬解毒后稳定化处置.研究了不同温度、pH、铬渣目数、含水率和初始浓度对研磨屑还原六价铬的反应动力学影响,通过实验验证:在pH=2～5,研磨屑与六价铬反应符合准一级动力学规律.pH为2时,速率常数是pH为3、4的1.63、2.47倍;铬渣粒径对反应体系的影响较为明显,R2大于0.98;目数为150目时,还原反应速率常数分别是目数为10、50目的12.1、4.8倍;在初始pH相同的条件下,体系含水率越高,还原剂研磨屑与含铬废渣粉末混合越均匀,固相反应速率常数越大;不同六价铬初始浓度的反应体系中,在铬粉目数相同的前提下,反应速率随六价铬初始浓度的增大而减小;在pH=3、含水率45％的条件下,反应速率常数随温度的升高而增大;温度为35°C时,反应速率常数分别是20°C、5°C的1.68、5.11倍.通过阿伦尼乌斯公式,建立六价铬固相还原反应体系中,反应速率常数随温度变化的函数关系方程.

摘要： 深层、超深层中有机酸的分布特征及其热稳定性对储层物性有着重要影响.采用高温高压水—岩模拟装置对储层中典型一元和二元有机酸(乙酸和乙二酸)的分解反应进行了模拟,对动力学参数进行了计算,并分析其影响因素.结果显示:乙二酸比乙酸更容易分解,且分解反应的速率更高;乙酸和乙二酸分解反应的起始温度分别为230°C和180°C,其反应速率随着温度的升高而急剧增加.反应体系中高pH值和钾长石的存在明显提高了乙酸和乙二酸分解反应的反应速率,但对起始温度影响较小.高流体压力和静岩压力均会抑制乙酸和乙二酸的分解,在提高有机酸分解反应起始温度的同时降低分解反应速率.从地质意义上来讲,相对高压、低地温的地层环境更有利于有机酸的保存,因此具有低地温梯度的沉积盆地形成深层—超深层优质储层的可能性更高.

摘要： 设计了5种活性碳酸钙(填料)用量不同的丁腈橡胶(NBR)配方.采用无转子硫化仪测得了在3个不同温度下的硫化特性参数,利用相关的硫化反应动力学参数模型,研究了活性碳酸钙用量对丁腈橡胶硫化动力学的影响.结果表明:在焦烧期时,NBR的硫化反应为非一级反应,真正的一级反应开始于硫化速率达到最大时,即tdis;且焦烧期后的反应可以分为两个阶段且遵循一级动力学反应规律.活性碳酸钙用量的增多会阻碍一级反应的开始,且活性碳酸钙对体系的活化能影响不大.

摘要： 2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)等多种氯酚己被中国、美国等多个国家列入优先控制污染物名单，本研究采用紫外激活过硫酸钠溶液生成OH·和SO4-的方法对2,4-DCP进行去除，比较采用PS、UV/PS两种工艺降解2,4-DCP的去除效果、一级反应动力学;考察不同氧化剂(PS)剂量、不同初始浓度的2,4-DCP、腐殖酸条件对该光解反应速率常数的影响以及采用发光菌青海弧菌-Q67来评价2,4-DCP和光解过程中间产物溶液对生态环境的毒性评价.实验结果表明,单独PS工艺光解2,4-DCP去除率仅有4％,而UV/PS光解2,4-DCP去除率高达96.4％,充分说明UV/PS工艺可高效去除2,4-DCP,且其反应基本遵循拟一级反应动力学,一级反应动力学常数为29.1×10-3min-1.UV/PS降解2,4-DCP的降解率和反应速率常数随着氧化剂(PS)的增加而增大,随着2,4-DCP初始浓度增大而降低.随着腐殖酸初始浓度的增大,有先增大后变小的过程.毒性评价实验中,随着2,4-DCP光解45min,发光菌抑制率降低,溶液对环境毒性在降低,且从长期时间规律来看,同一氧化时间溶液对发光菌相对抑制率与发光菌接触时间没有关系.

摘要： 本研究选取了2类应用较广、在水体中检出较多的抗生素，即氟喹诺酮和磺胺类抗生素，共10种作为目标抗生素，对每种抗生素设置3个不同pH条件，通过竞争动力学方法测定目标抗生素在不同pH条件下的水相kOH值，并结合矩阵计算解析出各解离形态目标抗生素的水相kOH值。结果表明，在3个pH条件下，10种目标抗生素均表现出较高的·OH反应活性，且除加替沙星外的氟喹诺酮类抗生素kOH值均比磺胺类抗生素大1-2个数量级。目标抗生素不同解离形态的反应活性受到质子化作用的影响，表现出较为显著的水相kOH值差异。对于除加替沙星外的氟喹诺酮类抗生素，双性离子形态的·OH反应活性最高；对于磺胺类抗生素，分子形态的·OH反应活性最低。

摘要： 近年来，随着全球环境恶化，各国对燃煤锅炉NOx排放制定了更为严苛的标准。为了积极应对这一挑战，需要对煤粉燃烧过程中NOx的生成与还原机理有更深入的了解。本文在Andrew J.Mackrory的一维炉NOx排放预测模型的基础上加入煤焦氮氧化与煤焦表面NO 还原的异相反应机理，并与原实验结果进行对照，证实了改进模型的可信性。进一步分析了各异相反应机理在不同反应条件下对原文献中三种煤的NOx 生成与还原的影响。在分级燃烧工况下，焦炭对NO的还原反应的活性随煤粉颗粒热解温度的降低而增高，其反应速率常数k 可以通过拟合的关系式k=（744×exp(28/Tm)-763）×kAarna 近似得到。通过两种中间产物来模拟焦中氮在燃烧过程中的演化，得到在总过量空气系数为1.23，初始过量空气系数在0.57~0.84时，以HCN 模拟得到的焦炭氮的转换率为0.32~0.62，以NH3 模拟得到的焦炭氮转换率为0.67~1。通过与实验结果的对比，表明HCN 能更好的代表焦炭在燃烧过程中氮的中间产物。

摘要： 本研究主要探讨Zr50Cu43Al7块状非晶质合金在305°C～500°C之空气氧化行为,研究结果显示,此非晶质合金的氧化动力学遵守复杂而多段抛物线律,由氧化动力学结果得知,其氧化反应速率常数(Kp值)随温度不同而有所差异,其中,在500°C时最低,表示此温度下非晶的抗氧化能力最佳,而350°C时其氧化反应速率常数却高於500°C两个数量级.氧化後非晶合金的氧化物以CuO和正方晶Zro2(t-ZrO2)为主,另外有少量的单斜晶ZrO2(m-ZrO2),而在500°C氧化下有少量的α-Al2O3生成,推测是造成Zr50Cu43Al7非晶在500°C的氧化速率比其他低温还低的主因.

摘要： 利用非等温热重法研究了不同温度下制得的褐煤煤焦CO2气化和燃烧反应动力学，求解了各反应的反应性指数、活化能、反应速率常数等动力学参数。结果表明，煤焦两种反应的反应性指数、活化能均随着热处理温度的升高而增大。矿物质对煤焦的两种反应均具有催化作用，该作用随着热处理温度的升高而减小。煤焦两种反应的反应速率常数k随热处理温度升高的不同变化趋势表明，煤焦的比表面积等活性位对k值有一定的影响。

摘要： 研究了强酸性离子交换树脂001×7对DMA的静态吸附动力学特征。考察了溶液浓度、温度对交换过程的影响,并用动边界模型对DMA的离子交换过程进行了描述.。结果表明,离子交换过程的控制步骤为颗粒扩散控制,DMA初始浓度对交换速率无显著影响,吸附速率随温度的增加而升高。在303K DMA初始浓度610.2mg/L时交换过程的反应速率常数k0为0.03471。交换过程符合拟二级反应,表观活化能Ea为7.019 kJ/mol。

摘要： 被羟基自由基氧化降解，是有机污染物在大气环境中的一个重要的降解途径。大气环境中有机污染物被羟基自由基氧化降解的速率常数(kOH)是表征有机污染物在大气环境中的环境行为和进行生态风险评价的基础数据，具有重要的环境意义。以往关于kOH的定量结构-活性关系(QSAR)研究多针对挥发性有机污染物，更重要的是大气环境中有机污染物被羟基自由基氧化降解的机理尚需进一步明确。因此，本文系统地展开了基于机理的大气环境中多种类有机污染物(挥发性、半挥发性和非挥发性)kOH的QSAR研究。

摘要： 采用量子化学从头计算MP2/SDD方法研究了油页岩燃烧过程中汞、铅的氯化反应机理，优化得到反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型。对所寻找到的过渡态采用内禀反应坐标（IRC）方法进行反应路径分析；同时采用相对能量的办法获得反应能量位垒；最后在获得反应分子基本量子化学参数的基础上用量化软件直接获得对应不同温度的反应速率常数和Arrhenius参数。通过汞、铅的氯化反应对比判断在燃烧油页岩过程中其主要发生的反应。研究结果表明，量子化学是研究汞、铅等痕量元素与气体反应的机理、动力学参数和热力学参数的一种有效手段。

摘要： 本文从DBD液固表面等离子体鞘层的研究出发,通过建立冷流体力学方程组来确定鞘层内的电子浓度,进而确定电子温度；借助碰撞理论和Boltzmann方程,给出反应速率常数随电子温度变化曲线.该曲线与实验曲线相吻合,从而说明等离子体鞘层理论和速率常数作为分析煤液化反应机理方法的可行性和合理性。

摘要： 在准一级反应的条件下测定了O3与二甲基硫(DMS)以及二乙基硫(DES)的气相反应速率常数。在301K，不同03和DMS初始浓度下得到反应的速率常数为(1.04±0.21)×10<'-19cm<'3 molecule<'-1 S<'-1。在289K，不同O3和DES初始浓度下得到反应的速率常数为(2.77±0.27)×10<'-19cm<'3molecule<'-1s<'-1.

摘要： 本发明提供了一种基于光谱的反应动力学速率常数的无偏估计方法，属于化学反应动力学领域。该方法首先构建光谱数据结构，根据反应物初始浓度和反应动力学速率常数的初始估计值，计算浓度分布曲线，获得将光谱矩阵，与测量得到的光谱矩阵比较，得到误差矩阵；然后根据误差矩阵调整反应动力学速率常数的估计值，重新计算误差矩阵，重复迭代，直到误差达到最小值；最后用最终误差矩阵估计噪声方差，在测量得到的光谱中增加噪声，重新计算反应动力学速率常数估计值，使用无偏估计方法，得到的结果更加接近真实值。由于使用无偏估计方法，不依赖反应物质的纯光谱等其他信息，有效的减少了噪声产生的影响，使得到的反应动力学速率常数更加精确。

摘要： 本发明公开了一种三价钴的制备方法，所述方法包括以下步骤：配制10mL含0.1‑0.15MCoSO4和5MH2SO4的溶液后置入玻璃瓶中；加入搅拌转子，在0°C恒温冰浴下放置在磁力搅拌器上混匀10分钟，然后开始电解10分钟；电解完成后，获得到深蓝绿色的Co(III)储备溶液，然后立即放置在‑20°C的冰箱储存。本发明所达到的有益效果在于，三价钴的制备及其与反应物反应的体系简单，可有效排除生成其他次生活性物质的干扰，检测过程简单、检测结果准确，同时检测成本低、精度高，对高价态过渡金属的研究有重要价值。

摘要： 本实用新型提供了一种用于过氧化氢分解速率常数测定的恒温恒压反应装置。该装置包括外部恒温套瓶、内部反应瓶、气体测定机构和磁力搅拌器；外部恒温套瓶用于保证内部反应瓶内的过氧化氢在恒温条件下进行分解反应；气体测定机构包括压力计和集气管；内部反应瓶通过一个三通活塞中的其中一个支管与气体测定机构的集气管相连接，在集气管内插接有一活塞，通过控制活塞在集气管内滑动，可在过氧化氢分解反应过程中保持集气管内的气压恒定。本实用新型能够保持内部反应瓶中过氧化氢在恒温恒压下进行分解，有利于过氧化氢分解速率常数的准确测定，能够更有效地展示恒温恒压条件下过氧化氢分解反应的机制，进而便于物理化学实验教学的开展。

摘要： 一种利用计算机计算不同温度下的芳烃加氢反应活化能及反应速率常数的方法，包括：1)利用MS软件的Visualizer模块画出芳烃加氢反应的反应物和生成物分子式；2)利用MS软件的Forcite模块中的Geometry？Optimization功能进行分子力学能量最小化处理；3)利用MS软件的DMol

摘要： 本发明公开了采用定量结构‑活性关系模型预测有机化学品的氯自由基反应速率常数的方法。仅通过有机化学品的基本分子结构信息，计算出具有结构特征的量子化学描述符，并采用所构建的QSAR预测模型，即可快捷、高效的预测有机化学品的kCl值。该方法遵循经济合作与发展组织(OECD)颁布的QSAR模型构建及验证导则：采用遗传算法‑多元线性逐步回归分析联用法(GA‑MLR)和支持向量机‑多元线性逐步回归分析联用法(SVM‑MLR)，透明度高且便于应用；GA‑MLR模型均采用量子化学描述符，因此描述符物理意义清晰；具有明确的应用域，适用的有机物种类丰富；具有良好的拟合优度、稳健性以及预测能力，易于程序化，能为有机化学品的环境风险评价与管理提供重要的数据支持。

摘要： 本发明涉及氯消毒技术领域，具体涉及一种测定不同自由氯与反应物的二级反应速率常数的方法，包括以下步骤：在pH小于6下，改变Cl‑浓度，拟合得到反应物降解的拟一级反应速率常数；通过Cl‑浓度和拟一级反应速率常数的线性关系，得到Cl2与反应物的二级反应速率常数；固定Cl2与反应物的二级反应速率常数，在pH小于8下将过量自由氯加入到含有反应物的溶液中，改变FAC投量，拟合得到反应物降解的拟一级反应速率常数；同时得到HOCl和Cl2O与反应物的二级反应速率常数。只需改变体系的pH值、Cl浓度和FAC投量，操作简单，结果准确，同时检测成本低、范围广，有助于揭示不同氯活性物对污染物的去除作用和机理。

摘要： 本发明提供了一种检测溴二自由基与反应物的二级反应速率常数的方法，包括：将过量溴离子（Br−）加入到过氧化氢溶液中，再添加不同浓度的反应物溶液得到混合溶液；使用266 nm激光激发混合溶液，测定Br2•−在特定波长处的衰减动力学变化，计算得到反应物与Br2•−的二级反应速率常数。本发明激发体系简单，有效排除生成其他次生活性物质的干扰，检测过程简单直接、检测结果准确，同时检测精度高、范围广，对水环境自由基化学的研究有重要价值。

摘要： 一种利用计算机计算不同温度下的芳烃加氢反应活化能及反应速率常数的方法，包括：1)利用MS软件的Visualizer模块画出芳烃加氢反应的反应物和生成物分子式；2)利用MS软件的Forcite模块中的Geometry Optimization功能进行分子力学能量最小化处理；3)利用MS软件的DMol

摘要： 本发明公开了一种可计算多种类全/多氟烷基类化合物气相羟基自由基反应速率常数的量子化学方法。利用已知PFASs的最稳定构型，通过应用所构建的量子化学计算方法，即可直接获得PFASs的气相kOH值。量子化学方法构建过程如下：收集15个已知kOH的PFASs稳定构型，利用密度泛函理论寻找PFASs与·OH的反应路径并进行后续结构优化，采用不同DFT方法计算单点能，计算热力学参数和kOH。不同计算方法的结果与实验值进行线性拟合，筛选最优方法。本发明发展的量子化学计算方法，能够准确、高效计算未知PFASs的kOH，为PFASs大气持久性评估提供必要的工具，具有十分重要的意义。

摘要： 本发明涉及一种有机物与单线态氧反应速率常数的预测方法及系统。该方法包括：采集有机物在水溶液不同pH值条件下的反应速率常数相关数据；将反应速率常数相关数据划分为训练集反应速率常数相关数据和测试集反应速率常数相关数据；根据训练集反应速率常数相关数据进行统计回归建模，得到单线态氧反应速率常数定量结构‑活性关系模型；根据测试集反应速率常数相关数据对定量结构‑活性关系模型进行验证；获取待预测有机物的分子结构；将待预测有机物的分子结构作为输入输入至对应的定量结构‑活性关系模型中，得到待预测有机物与单线态氧反应速率常数。本发明能够简洁、快捷、高效预测任意pH条件下水中有机化合物与单线态氧反应速率常数。