双核配合物

摘要： 在水热条件下,选用一种三联吡啶配体4'-(4-苯甲基)-4,2':6',4"-三联吡啶(4'-(4-benzyl)-4,2':6',4"-terpyridine,L)与苯甲酸(benzoicz acid,L1)混合配位,合成了一种新的双核Cd2+配合物[Cd(L)2(L1)2]2(1).通过X-射线单晶衍射和IR光谱确定了它的结构,表明该配合物结晶于单斜晶系,属于P21/c空间群.结构分析表明配合物为双核结构,并通过π-π弱相互作用堆积为三维超分子结构.另外,荧光分析表明配合物能够发出蓝色荧光.

摘要： 在溶剂热条件下,合成了2个铜的双核配合物[Cu(tpyc)(H2btc)]2(1)、[Cu2(tpyc)2(suc)(H2O)2](2)和配位聚合物{[Cu3(tpyc)3(OH)2(H2O)2]ClO4}n(3)(H3btc=1,3,5-benzenetricarboxylic acid,H2suc=succinic acid,Htpyc=2,2′:6′2″-terpyridine-4′-carboxylic acid),分别用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、粉末X射线衍射、热重及磁性分析对其进行了表征.结构分析表明,配合物1～3通过多重氢键作用形成三维超分子结构.磁性分析表明:配合物1的相邻Cu??离子间存在铁磁耦合作用,配合物2的相邻Cu??离子间存在反铁磁相互作用.

摘要： 综述了近十年来非茂金属双核和多核烯烃聚合催化剂的研究进展,按中心金属,分别从非茂前过渡金属双核或多核催化剂以及非茂后过渡金属双核或多核催化剂展开进行阐述,对非茂金属双核或多核催化剂与单核催化剂的催化性能和对聚合物结构的影响进行比较,总结了双核和多核催化剂中由于金属的协同作用所产生的显著优点,指出了催化机理的深入研究和高性能双核和多核催化剂的开发是今后的重点发展方向.

摘要： 分别采用水热法和溶剂挥发法合成了一个五配位的钴双核配合物[Co2(H2O)2(L1)2(4,4'-bipy)] (1)和一个镍双核配合物[Ni2(L2)2(4,4'-bipy)] (2)(H2L1=邻氨基酚缩5-溴水杨醛,H2L2=邻氨基酚缩水杨醛),并经红外光谱和紫外光谱以及热重分析进行了表征.X射线单晶衍射分析表明1的晶体结构属三斜晶系Pi空间群;2属于三方晶系R3空间群.采用MTT法初步研究了配体和配合物的体外抗癌活性,结果表明,1和2对人肝肿瘤细胞HEPG2和人结肠癌细胞SW620均具有增殖抑制作用.同时利用量子化学计算对配合物2进行了理论计算.%A five-coordinated binuclear cobalt(Ⅱ) complex with the formula [Co2(H2O)2(L1)2(4,4'-bipy)] (1) (H2L1=2-hydroxybenzene (2-hydroxyl-5-nitro-phenyl-methyl) amine) was hydrothermally synthesized and a binuclear nickel (Ⅱ) complex of general formula [Ni2(L2)2(4,4'-bipy)] (2) (H2L2=2-hydroxybenzene (2-hydroxyl-phenyl-methyl) amine) synthesized by using evaporation method,and the comlexes were characterized by IR,UV-Vis spectra and TGA.The X-ray diffraction analyses reveal that 1 crystallizes in the triclinic space group P(1) while 2 in trigonal space group R(3).The antitumor activity in vitro of ligands and complexes were measured by MTT method,and the results show that the complexes 1 and 2 possess inhibiting effects to HEPG2 and SW620 cancer cells lines.The quantum chemical calculation for 2 was performed by means of Gaussian 09 program at UB3LYP/6-31G(d) basis set.CCDC:1440518,1;1432468,2.

摘要： Two 2-amino-3-hydroxy-pyridine Schiff base binuclear Ni(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) complexes,[Ni(L1)(DMF)]2 (1) (H2L1=4-hydroxy-3-((3-hydroxy-pyridin-2-ylimino)-methyl)-chromen-2-one) and [Zn (L2) (H2O)]2· 2DMF (2) (H2L2=2-((3,5-dibromo-2-hydroxy-benzylidene)-amino)-pyridin-3-ol) have been synthesized and characterized by elemental analyses,IR,UV-Vis,emission spectra and X-ray crystallography.X-ray crystallography analyses showed that complexes 1 and 2 all possess the binuclear structures,consisting of two metal ions,two ligand units and two coordinated solvent molecules,in which the difference is that complex 2 contains two solvent molecules.Complexes 1 and 2 crystallize in the monoclinic space group P21/c and the center Ni(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) are all fivecoordinated slightly distorted square pyramid geometry by four O atoms and one imine N atoms.Complex 1 (or 2) links some other molecules into an infinite 3D network supramolecular structure via intermolecular hydrogen bond,C-H… π or π… π stacking interactions.And the fluorescent properties of H2L1,H2L2 and their corresponding Ni(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) complexes have been discussed.The ligands H2L1 and H2L2 exhibit blue emission with the maximum emission wavelength λem=457 and 473 nm,and complexes 1 and 2 show green emission with λem=543 and 538 nm.CCDC:1855900,1;1855901,2.%合成了2个2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱双核Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,[Ni(L1)(DMD]2(1)(H2L1=4-羟基-3-((3-羟基-吡啶-2-亚氨基))-苯并吡喃-2-酮)和[Zn(L2)(H2O)]2·2DMF(2)(H2L2=2-((3,5-二溴-2-羟基)-氨基)-吡啶-3-醇),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段进行了表征.X射线单晶衍射分析结果表明:配合物1和2均具有双核结构,均由2个金属离子和2个配体单元以及2个配位的溶剂分子组成,不同的是配合物2含有2个溶剂分子.配合物1和2都是单斜晶系、P21/c空间群,且中心金属Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)离子的空间构型均为五配位的扭曲的四方锥.此外,配合物1和2通过分子间氢键、C-H…π及π…π作用形成3D超分子结构.此外,讨论了H2L1,H2L2及其相应的Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的荧光性质.配体H2L1和H2L2呈现蓝色发射,最大发射波长λem分别为457和473 nm,而配合物1和2显示绿色发射,λem分别为543和538 nm.

摘要： 本文使用柔性配体1,3-二（1-咪唑-亚甲基）-2,4,6-三甲基苯（m-bitmb）与对甲基异丙基芳基钌反应,合成了两种新型的M2L2双核环状芳基钌配合物[{Ru（η6-p-cymene）}2（m-bitmb）2Cl2]（SbF6）2（1）和[{Ru（η6-p-cymene）}2（m-bitmb）2Cl2]（CF3COO）2（2）,通过单晶衍射、核磁共振波谱、质谱和元素分析等方法表-征了它们的结构,并用3-（4,5-二甲基噻唑-2）2,5-二苯基四氮唑溴盐（MTT）法、圆二色谱和琼脂糖凝胶电泳等方法研究了抗癌活性及其与DNA的相互作用.结果表明,两个配合物具有＂椅式＂构型;均具有一定的抗癌活性,其中2对HeLa细胞株有较强的杀伤作用;均可使CT-DNA、PBR322质粒DNA的构象发生变化,且2与DNA的作用较强,这与其抗癌活性结果相一致.

摘要： 合成了一对结构类似的双核铜和锌配合物,Cu2(L1)2(1)和[Zn2(L2)2(CH3OH)2](2),其中L1和L2分别是2-溴-N'-(2-羟基-5-甲基苯亚甲基)苯甲酰肼(H2L1)和2-氯-N'-(2-羟基-5-甲基苯亚甲基)苯甲酰肼(H2L2)的二价阴离子,通过元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征了它们的结构.配合物1以三斜晶系P1空间群结晶,其晶体学参数:a=0.914 11(6) nm,b=1.180 04(7) nm,c=1.359 36(9) nm,α=101.928(2)°,β=91.399(2)°,γ=107.873(2)°,V=1.359 3(2) nm3,Z=2,R1=0.054 0,wR2=0.118 9,GOF=0.970.配合物2以单斜晶系P21/c空间群结晶,其晶体学参数:a=1.216 97(9) nm,b=1.214 96(9) nm,c=1.212 83(9) nm,β=110.939(1)°,V=1.674 8(2) nm3,Z=2,R1=0.034 1,wR2=0.068 9,GOF=1.024.X射线分析表明2个化合物都是中心对称的双核配合物,其中配合物1中的Cu原子是平面正方形配位构型,配合物2中的Zn原子是四方锥配位构型.还通过MTT法研究了这两个配合物的抗细菌(大肠杆菌,金黄色葡萄球菌,枯草芽孢杆菌和铜绿色假单胞菌)和抗真菌(白假丝酵母菌和黑曲霉菌)活性.

摘要： 以SmC13·6H2O、2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸(H2bpdc)、对苯二甲酸(H2bdc)、H2O为原料,采用水热法合成了一种新的双核吡啶羧酸类配位聚合物[Sm2(bpdc)(bdc)2(H2O)2]n,该配合物晶体呈透明片状.讨论了反应物单体配比、溶剂量、不同温度以及体系pH对配合物合成的影响,确定最佳合成条件为:反应物配比SmCl3·6H2O、H2bpdc和H2bdc物质的量之比为2:2∶1,溶剂为5 mL去离子水,pH =5,160°C恒温72 h,降温速度2°C/h.X-射线单晶衍射、TGA及荧光性能测试结果表明:该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;热稳定性较好,骨架在418°C以下可以稳定存在;具有良好的荧光特性,Sm3离子发生高效辐射跃迁.

摘要： Drew首先以银离子为模板合成了配体L.但其稀土配合物的合成与表征却未见报道.在本文中,为了研究大环配体合成中稀土离子所起的作用,以稀土离子钇为模板,制备得到配体(L),同时合成了配体与稀土元素的配合物.利用元素分析、热重分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、摩尔电导仪对配体和配合物的结构与性质进行了研究.研究结果表明配体与稀土离子有较好的配位能力,并与稀土元素形成了双核配合物.同时在合成配体L的过程中,发现加入稀土模板离子有助于产率提高,反之,若不加模板离子,其产率将大大地降低,产物多为聚合物.因此,在此类配体合成中,选择适当模板离子极为重要.

摘要： 本文采用自组装方法得到标题化合物的单晶,并进行了晶体结构分析.

摘要： 本文以PMBP和水杨醛腙为原料,首次合成了新的双席夫碱及其过渡金属配合物,并用元素分析UV、HNMR进行了表征.

摘要： 通过萘二甲酸酐与硝酸铜在三乙胺的DMSO溶液中反应,合成出新型双核[Cu2(μ-NAPH)2(DMSO)4]配合物,并测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=12.110(7)(A),b=10.168(5)(A),c=16.890(7)(A),α=90°,β=114.36(3)°,γ=90°;V=1894.6(16)(A)3;Dc=1.585 g/cm3;Z=2,F(000)=932;λ(MoKa)=0.71073(A).该晶体易得,稳定,结构简单,重现性好,其结果已经作为09级本科生综合实验开设.

摘要： 通过萘二甲酸酐与硝酸铜在三乙胺的DMSO溶液中反应,合成出新型双核[Cu2(μ-NAPH)2(DMSO)4]配合物,并测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=12.110(7)(A),b=10.168(5)(A),c=16.890(7)(A),α=90°,β=114.36(3)°,γ=90°;V=1894.6(16)(A)3;Dc=1.585 g/cm3;Z=2,F(000)=932;λ(MoKa)=0.71073(A).该晶体易得,稳定,结构简单,重现性好,其结果已经作为09级本科生综合实验开设.

摘要： 通过萘二甲酸酐与硝酸铜在三乙胺的DMSO溶液中反应,合成出新型双核[Cu2(μ-NAPH)2(DMSO)4]配合物,并测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=12.110(7)(A),b=10.168(5)(A),c=16.890(7)(A),α=90°,β=114.36(3)°,γ=90°;V=1894.6(16)(A)3;Dc=1.585 g/cm3;Z=2,F(000)=932;λ(MoKa)=0.71073(A).该晶体易得,稳定,结构简单,重现性好,其结果已经作为09级本科生综合实验开设.

摘要： 通过萘二甲酸酐与硝酸铜在三乙胺的DMSO溶液中反应,合成出新型双核[Cu2(μ-NAPH)2(DMSO)4]配合物,并测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=12.110(7)(A),b=10.168(5)(A),c=16.890(7)(A),α=90°,β=114.36(3)°,γ=90°;V=1894.6(16)(A)3;Dc=1.585 g/cm3;Z=2,F(000)=932;λ(MoKa)=0.71073(A).该晶体易得,稳定,结构简单,重现性好,其结果已经作为09级本科生综合实验开设.

摘要： 本文合成了一个新的草酰胺四氮大环配合物(CuL),以此CuL作为"配合物配体"，利用H-管扩散的方法与Mn(ClO4)2和邻菲洛林(phen)反应,设计合成了双核草酰胺四氮大环配合物[(CuL)Mn (phen)2](ClO4)2,X-射线单晶结构分析表明此配合物的空间群为Triclinic, P-1,晶胞参数为a = 10.429(2)Α,b = 13.808(3)Α,c = 15.596(3)Α,α= 82.412(3) ,β= 88.036(4) ,γ=71.610(3) ; R1 = 0.0585, wR2 = 0.1594

摘要： 本文合成了一个新的草酰胺四氮大环配合物(CuL),以此CuL作为"配合物配体"，利用H-管扩散的方法与Mn(ClO4)2和邻菲洛林(phen)反应,设计合成了双核草酰胺四氮大环配合物[(CuL)Mn (phen)2](ClO4)2,X-射线单晶结构分析表明此配合物的空间群为Triclinic, P-1,晶胞参数为a = 10.429(2)Α,b = 13.808(3)Α,c = 15.596(3)Α,α= 82.412(3) ,β= 88.036(4) ,γ=71.610(3) ; R1 = 0.0585, wR2 = 0.1594

摘要： 本文合成了一个新的草酰胺四氮大环配合物(CuL),以此CuL作为"配合物配体"，利用H-管扩散的方法与Mn(ClO4)2和邻菲洛林(phen)反应,设计合成了双核草酰胺四氮大环配合物[(CuL)Mn (phen)2](ClO4)2,X-射线单晶结构分析表明此配合物的空间群为Triclinic, P-1,晶胞参数为a = 10.429(2)Α,b = 13.808(3)Α,c = 15.596(3)Α,α= 82.412(3) ,β= 88.036(4) ,γ=71.610(3) ; R1 = 0.0585, wR2 = 0.1594

摘要： 本发明的一个方式提高发射近红外光的发光器件的发光效率和可靠性。提供使用呈现最大峰值波长为760nm以上且900nm以下的光的有机化合物的发光器件。提供以通式(G1)表示的有机金属配合物。在通式中，R1至R11分别独立地表示氢或者碳原子数为1以上且6以下的烷基，R1至R4中的至少两个以及R5至R9中的至少两个表示碳原子数为1以上且6以下的烷基，X表示取代或未取代的苯环或萘环，n为2或3，并且L表示单阴离子配体。

摘要： 本发明涉及一种具抗癌活性的昆布氨酸希夫碱同双核配合物的合成及其药物组合物，包括：(1)叠氮桥联昆布氨酸缩2‑吡啶甲醛希夫碱铜同双核配合物的合成；(2)叠氮桥联昆布氨酸缩2‑吡啶甲醛希夫碱锌同双核配合物的合成；(3)硫氰酸根桥联昆布氨酸缩2‑吡啶甲醛希夫碱铂同双核配合物的合成；(4)叠氮桥联昆布氨酸缩3，5‑二溴水杨醛希夫碱铜同双核配合物的合成；(5)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5‑二溴水杨醛希夫碱铂同双核配合物的合成，并针对上述化合物进行药理学分析研究。本发明化合物具抗癌活性作用，适合在抗癌领域中使用，具有较大的医学和药学价值，为抗癌药物的研究开发和应用推广提供了一条重要的依据。

摘要： 本发明涉及一种具抗癌活性的昆布氨酸希夫碱异双核配合物的合成及其药物组合物，具体包括：(1)叠氮桥联昆布氨酸缩2‑吡啶甲醛希夫碱铜铂异双核配合物；(2)硫氰根桥联昆布氨酸缩2‑吡啶甲醛希夫碱铜钌异双核配合物；(3)叠氮桥联昆布氨酸缩3，5‑二溴水杨醛希夫碱铜铂异双核配合物；(4)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5‑二溴水杨醛希夫碱铜铂异双核配合物；(5)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5‑二溴水杨醛希夫碱钌铂异双核配合物，并针对上述化合物进行药理学分析研究。本发明提供了一种药物组合物合成方法，该化合物具抗癌活性作用，适合在抗癌领域中使用，具有较大的医学和药学价值，为抗癌药物的研究开发和推广提供了一条重要的依据。

摘要： 本发明提供一种三氟甲基吡啶吡唑铜[I]双核配合物刺激响应发光变色材料的制备方法，包括以下步骤：S1，在氩气气氛下，选取混合原料在二氯甲烷溶剂或乙腈‑二氯甲烷混合溶剂中常温搅拌反应，得到无色透明溶液；S2，将步骤S1中的无色透明溶液投入旋转蒸发仪中减压蒸干；S3，将步骤S2中减压蒸干后的固体物用二氯甲烷‑正己烷混合溶剂进行重结晶；S4，将步骤S3中通过重结晶得到的无色晶态产物过滤，并用乙醚洗涤；S5，将步骤S4中洗涤后的无色晶态产物真空干燥，得到无色固体产物，本发明中得到的铜[I]配合物发光材料对于机械研磨和二氯甲烷蒸汽均具有刺激响应特性，可用于制作能感应和检测机械研磨作用和二氯甲烷蒸汽的智能发光传感器的元件。

摘要： 本发明涉及一种具抗癌活性的昆布氨酸希夫碱同双核配合物的合成及其药物组合物，包括：(1)叠氮桥联昆布氨酸缩2-吡啶甲醛希夫碱铜同双核配合物的合成；(2)叠氮桥联昆布氨酸缩2-吡啶甲醛希夫碱锌同双核配合物的合成；(3)硫氰酸根桥联昆布氨酸缩2-吡啶甲醛希夫碱铂同双核配合物的合成；(4)叠氮桥联昆布氨酸缩3，5-二溴水杨醛希夫碱铜同双核配合物的合成；(5)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5-二溴水杨醛希夫碱铂同双核配合物的合成，并针对上述化合物进行药理学分析研究。本发明化合物具抗癌活性作用，适合在抗癌领域中使用，具有较大的医学和药学价值，为抗癌药物的研究开发和应用推广提供了一条重要的依据。

摘要： 本发明涉及一种具抗癌活性的昆布氨酸希夫碱异双核配合物的合成及其药物组合物，具体包括：(1)叠氮桥联昆布氨酸缩2-吡啶甲醛希夫碱铜铂异双核配合物；(2)硫氰根桥联昆布氨酸缩2-吡啶甲醛希夫碱铜钌异双核配合物；(3)叠氮桥联昆布氨酸缩3，5-二溴水杨醛希夫碱铜铂异双核配合物；(4)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5-二溴水杨醛希夫碱铜铂异双核配合物；(5)草酸根桥联昆布氨酸缩3，5-二溴水杨醛希夫碱钌铂异双核配合物，并针对上述化合物进行药理学分析研究。本发明提供了一种药物组合物合成方法，该化合物具抗癌活性作用，适合在抗癌领域中使用，具有较大的医学和药学价值，为抗癌药物的研究开发和推广提供了一条重要的依据。

摘要： 本发明提供一种叔丁基嘧啶三氮唑铜[I]双核配合物在刺激响应发光变色材料的应用，所述叔丁基嘧啶三氮唑铜[I]双核配合物为高氯酸根·二[5‑叔丁基‑3‑[2‑嘧啶基]‑1氢‑1,2,4‑三氮唑]·二[双二苯基膦甲烷]合二铜[I]配合物，其分子式为：C70H70Cl2Cu2N10O8P4，其属于一种刺激响应发光变色新材料，对于机械研磨作用、三氯甲烷蒸汽和二氯甲烷蒸汽具有刺激响应发光变色特性，具有良好应用前景。

摘要： 本发明公开一种CuII双核配合物及其制备方法和在机械力下催化C‑S耦合反应中的应用。采用的技术方案是：以苯并咪唑和2‑氯甲基吡啶盐酸盐为原料，在常温无溶剂条件下，用球磨法制备1,3‑双(2‑吡啶基甲基)苯并咪唑氯酸盐(L)。并以L和氯化铜为原料进一步研磨合成双核铜配合物[Cu2(L)2Cl6]。以巯基苯并噻唑和溴苯乙酮为原料，以双核铜配合物为催化剂，采用微量液体辅助研磨的方式进行C‑S耦合反应，快速获得高产率耦合产物。本发明采用机械力法一锅两步快速简易的制得新型双核铜催化剂，同时将该催化剂在微量液体辅助研磨条件下催化C‑S耦合反应，操作及处理简单，反应条件温和且快速有效，20分钟即可完成反应。

摘要： 本发明涉及药物合成技术领域，尤其是涉及一种含有Schiff碱结构的铜锌异双核配合物及其制备方法和应用。配合物的分子式为：C27H22CuN9O6S2Zn，化学结构式如下式(I)所示，本发明制备方法包括以下步骤：恒定搅拌状态下，将铜盐和锌盐二水合乙酸锌溶解于混合溶剂中，得到溶液1；恒定搅拌状态下，将Schiff碱配体化合物与二苯胺溶于混合溶剂中，得到溶液2；将上述得到的溶液1加入到溶液2中搅拌0.5‑1h，得到溶液3；将溶液3置于高压反应釜，经程序控温后，得到浅绿色块状晶体的含有Schiff碱结构的铜锌异双核配合物。本发明制备方法及后处理方式相对简单，晶体稳定性好，该配合物对对骨肉瘤和乳腺癌有明显抑制作用，抑制率效果显著。该配合物具有明显的抗氧化性。

摘要： 本发明公开了一种具有慢磁弛豫行为的氰基钴‑镝异双核配合物及其制备方法和应用。该配合物是以2,6‑双[(4S/R)‑4‑苯基‑2‑噁唑啉基]吡啶、氯化镝与钴氰化钾为原料，在DMF‑H