加氢脱氮

摘要： 用配备了电喷雾电离源(ESI)的离子淌度飞行时间质谱(IMS-TOF MS),对不同温度下加氢的大庆减三线蜡油(VGO)中的碱性氮化物和中性氮化物进行了表征,探讨了加氢脱氮过程中氮化物的转化机理。氮元素分析结果表明,反应温度更高的加氢产物脱氮程度更深,大庆VGO的中性氮含量高于碱性氮,经过轻度脱氮处理后会出现中性氮含量低于碱性氮的情况,但深度脱氮后2种氮化物的含量相当。质谱表征结果显示:加氢前大庆VGO的中性氮化物以苯并咔唑和二苯并咔唑类化合物为主,碱性氮化物以吡啶类化合物为主。在脱氮程度较浅的大庆VGO样品里,中性氮化物的含量有所下降,还出现了环胺类碱性氮化物,这部分环胺类化合物在深度脱氮的大庆VGO样品中明显减少,说明中性氮化物经加氢后先生成了环胺类碱性氮化物,再进一步被加氢去除。研究结果表明,无论是中性氮化物还是碱性氮化物,不饱和度更高以及侧链更短、更少的氮化物都更容易被加氢去除。

摘要： 采用气相色谱和电喷雾高分辨质谱深入分析焦化柴油及其窄馏分中氮化物分子组成,研究不同加氢脱氮条件下反应规律,揭示氮化物分布及加氢过程分子选择性,讨论脱氮反应机理。焦化柴油氮化物以吲哚类、咔唑类中性氮化物为主,其次为苯胺类、吡啶类、喹啉类碱性氮化物。随着馏分变重,总氮和碱性氮含量增加。在选定的基准加氢反应条件下,总氮、中性氮、碱性氮和总硫的脱除率均达到99%以上。通过升温、增压、降低体积空速等优化操作,可以达到更高的加氢脱氮和脱硫率。在加氢过程中,长烷基取代氮化物转化为短烷基取代氮化物,部分中性氮加氢转化为碱性氮。加氢产物中残余的氮化物主要为C_(2)~C_(5)烷基取代咔唑类;在加氢产物中检测到环烷胺类碱性氮化物中间体,证实了柴油加氢脱氮反应路径。

摘要： 围绕制约相关领域发展的关键共性技术难题,中海油天津化工研究设计院有限公司开展了“硫化型加氢催化剂高效构建与应用技术”研究工作,本文介绍了该公司开发的 THFS- 2 硫化型加氢催化剂在中海石油舟山石化有限公司 80 万 t·a^(-1)重整预加氢装置上工业应用情况,结果显示,THFS- 2 硫化型加氢催化剂具有良好的加氢脱硫脱氮活性和稳定性,加氢精制石脑油产品硫氮含量均小于 0.5μg·g^(-1),完全满足重整装置进料的质量要求。

摘要： 围绕制约相关领域发展的关键共性技术难题,中海油天津化工研究设计院有限公司开展了“硫化型加氢催化剂高效构建与应用技术”研究工作。总结了中海油天津化工研究设计院有限公司开发的THFS-I硫化型加氢催化剂在中海石油舟山石化有限公司80万t·a^(-1)重整预加氢装置上的工业运行情况。结果表明:THFS-I硫化型加氢催化剂不仅开工过程更高效安全环保,而且展现了良好的加氢脱硫脱氮活性和稳定性。整个工业运行期间,加氢精制石脑油产品完全满足重整装置进料的质量要求。

摘要： 俄罗斯是我国最大原油供应国之一,俄罗斯渣油中硫、氮、残炭、金属含量均较高,无法直接进入催化裂化装置加工,需要进行渣油加氢处理。本文利用核磁、傅里叶变换高分辨质谱等技术手段对俄罗斯渣油分子结构进行了详细表征,并根据其性质和分子结构特点,对PHR系列催化剂及级配进行适应性优化改进,开发形成了俄罗斯渣油加氢处理技术。工业应用结果表明,开发的俄罗斯渣油加氢处理技术具有非常出色的原料适应性和活性稳定性,能够实现俄罗斯渣油中S、N、Ni、V深度脱除和残炭深度转化,催化剂运行时间达到19416h,1t催化剂加工处理原料油达到6000t,均比设计值高62%。通过分析加氢渣油中未被脱除的氮化物分子形态,提出了实现技术持续优化改进的方向。

摘要： 随着清洁燃料生产需求的迫切性,工业上对加氢精制催化剂的性能要求日益提高。新型载体材料用于改善加氢精制催化剂的性能被广泛研究,并已经取得了一定的成果。从载体酸性、载体-金属间的相互作用以及催化剂制备方法等几个方面,探讨这几项因素对催化剂活性的影响,并进一步综述了国内外近几年开发的新型催化剂载体,也包括采用新型材料对传统载体的改性,在加氢精制催化剂的性能提升上取得了一定的成果。

摘要： 过渡金属磷化物由于具有与过渡金属氮化物和碳化物相似的物理性质,成为新型催化材料研究领域的热点,文中论述了过渡金属磷化物的结构特征、制备方法和加氢催化性能方面的研究进展,着重介绍了其加氢脱硫、脱氮、脱氧和加氢异构的性能,研究表明,过渡金属磷化催化剂,尤其是Ni2P的加氢活性优于传统的硫化物催化剂,并具有媲美贵金属催化剂的良好异构选择性和活性,且具有良好的抗中毒能力,具有潜在应用前景。

摘要： 以改性氧化铝为载体,采用等体积浸渍法负载活性金属组分W和Ni,制备出润滑油加氢催化剂CAT-A,分别对其进行扩孔、酸改性处理,制得相应催化剂CAT-B,CAT-C。利用X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、氨气程序升温脱附、扫描电子显微镜等分析手段,对所制备催化剂进行了表征;同时,以减四线馏分油为原料,在中试固定床加氢装置上,对催化剂进行了加氢性能评价。结果表明:扩孔处理使CAT-A催化剂上的可接触活性位点增加,有利于深度脱硫脱氮,酸改性则有利于硫化物在高温下的裂化脱除;在反应温度为390°C时,CAT-B催化剂加氢反应脱硫率、脱氮率分别为99.5%,99.7%,不低于280°C馏分收率(质量分数,下同)为94%,CAT-C催化剂的上述各值依次为99.6%,99.8%,90%。

摘要： 基于加氢裂化预处理催化剂在不同分区反应规律,按催化剂活性由低到高和由高到低设计2种级配方案。以常规减压蜡油(VGO)为原料,对比考察2种级配方案加氢裂化预处理催化剂在不同预处理入口温度、床层温升、体积空速、反应压力下预处理效果的优劣以及长周期稳定性。结果表明:在催化剂活性由低到高的级配方案中,得到的精制油中氮含量、硫含量和芳烃含量均低于活性由高到低级配的方案;建立反应温度对于2套催化剂活性级配方案预处理效果影响的预测模型,发现精制油性质实验值与预测值偏差极小,可靠性较强;催化剂按活性由低到高级配时的长周期稳定性优于单一预处理催化剂体系,因此催化剂按活性由低到高级配使用可有效延长加氢裂化装置的运转时间。

摘要： 本研究针对润滑油异构脱蜡段进料满足硫氮含量低和粘度指数高的要求,开发出一种高活性的深度脱氮兼具芳烃饱和功能的加氢处理催化剂,该催化剂能够将原料中多环芳烃、环烷烃等低粘度指数的非理想组分转化为高粘度指数的理想组分,达到提高粘度指数的目的。以大孔径氧化铝为载体,采用高分散络合技术制备II类活性相催化剂,并对其物性进行表征。以减四线蜡油评价,本加氢处理催化剂可以生产N含量 140的处理产品,满足异构脱蜡进料要求。

摘要： 以拟薄水铝石为主要载体原料,以Mo-Ni为加氢成分,进行了润滑油基础油加氢脱氮催化剂的开发。200mL固定床加氢装置评价结果表明,以650SN为原料,在压力13.6 MPa、空速(0.85-1.0)h-1、氢油比650:1的操作条件下,研制的催化剂加氢脱氮率>99%、碱氮脱除率>99%、润滑油馏分(≮315°C)收率>98.0%;以200SN为原料,在压力13.6MPa、空速(1.0-1.4)h-1、氢油体积比650:1的操作务件下脱氮率>99%、碱氮脱除率>99%、润滑油馏分(≮315°C)收率>98.0%。工艺条件考察表明,提高反应温度或氢分压能够促进加氢脱氮反应的进行。

摘要： 柴油馏分油中微量的含氮化合物对加氢脱硫反应的活性和产物选择性产生重要的影响，因此，深入了解加氢精制过程中氮化物的反应机理显得尤为重要。本文以吲哚作为模型化合物，考察了其反应网络及DBT对其在NiMoS/γ-Al2O3催化剂上加氢脱氮(HDN)反应活性及产物选择性的影响。

摘要： 本文研究了以MCM-41为载体负载Ni-W催化剂对喹啉的加氢脱氮反应性能，结果表明,当Ni与W摩尔比为0.5时,喹啉的加氢脱氮反应活性最高。

摘要： 碳化钼作为一种新型催化剂在加氢脱硫、加氢脱氮和甲烷部分氧化制合成气等反应中显示了与贵金属相似的催化活性，受到了学者们的广泛关注；由于纯碳化钼的比表面积很低，通常将它负载在γ-Al2O3或SiO2上制备成负载型催化剂。但γ-Al2O3或SiO2的孔径分布较宽，因而碳化钼的颗粒较难均匀分散。介孔分子筛SBA-15是一种孔径分布均匀、比表面积大的新型催化剂载体，采用浸渍法将碳化钼催化活性组分组装在其孔中可以制备出脱硫性能很好的催化剂，但制备的步骤较多。本文则采用水热合成法一步将氧化钼前驱体组装在SBA-15孔道中，然后经程序升温还原碳化制得了碳化钼活性组分分散性好的Mo-基SBA-15介孔分子筛催化剂，结果表明这种催化剂具有很好的脱硫催化性能。

摘要： FF-36催化剂是抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制的新型加氢裂化预处理催化剂,具有活性金属易于硫化、利用率高、加氢脱氮活性好等特点,催化剂孔容高、比表面较大、堆积密度适中。FF-36催化剂工业应用结果表明:FF-36催化剂加氢脱氮活性高,原料适应性强,满足工业装置使用要求。

摘要： 过渡金属磷化物被认为是一种高活性，高稳定性和具有抗硫中毒性能的新型催化材料，而且磷化物还表现出了比商业用催化剂更好的加氢选择性，耗氢量少，可以更有效的利用氢能，磷化物很有可能成为新一代深度加氢脱硫催化剂[1]。研究还发现过渡金属磷化物具有良好的加氢脱硫和加氢脱氮性能，其中以晶态Ni2P的催化性能最佳[2]。 本文用共浸渍法制备了担载量为25wt％，不同镍磷摩尔比的Ni2P/SiO2催化剂前驱体，采用高压连续微反装置，以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物，考察了镍磷比对DBT在Ni2P/SiO2催化剂上加氢脱硫性能的影响。

摘要： 本文采用低温水热处理法对γ-AlO进行改性,运用BET、XRD、NH3-TPD技术对改性前后的氧化铝载体及其负载的NiWF催化剂进行表征,并在中压微反装置上考察了水热处理对催化剂加氢脱硫、脱氮活性的影响.研究结果表明,水热处理法改性的γ-AlO表面有湃铝石形成,焙烧后形成η-AlO晶相,水热处理改变了氧化铝表面酸性和孔结构.经适当温度、时间处理后,双结构氧化铝载体的酸强度提高,比表面积改变不大.加氢脱氮性能提高15.5﹪.

摘要： 沙特阿美(Saudi Aramco)公司最近获得专利的工艺技术大大提高了氢加工工艺的氢分压.氢加工中的氢提纯技术(HPHsm)在加氢裂化工艺的典型应用中，来自高压分离器一般含78％～82％(mol)氢气的闪蒸气被送入吸收塔底，在此进气与贫溶剂逆流接触.贫溶剂从所含氢气中吸收掉甲烷、H2S、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷.通过减压将富溶剂中所吸收的组分与贫溶剂分离.这种不加热闪蒸再生后的贫溶剂被泵送返回甲烷吸收塔顶部.在此过程中，离开吸收塔顶部的气体氢纯度提高到96％～98％(mol).提纯后的循环氢与补充氢混合，得到氢纯度96％～99％(mol)的气体.氢分压的改善大大提高了氢加工装置总的处理量和效率.同样，HPH技术可有效地用来改进加氢处理、加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱烷基反应器的工艺性能. 沙特阿美公司实际上已在通常应用氢加工的各种操作压力范围对大多数高压分离器的闪蒸气组成进行了H2-C1的吸收分离示范试验.这些示范试验结果证实，吸收法可有效地用来回收和提纯氢气.沙特阿美公司目前在开发采用HPH技术的工业计划。

摘要： 随着催化重整工艺技术和双、多金属重整催化剂的不断发展,以及不断改进的环保要求的日益提高,对重整原料中杂质含量的要求也越来越严格,因而使用顸加氢技术对重整原料进行净化以保护重整催化剂正常运转是催化重整工艺中不可缺的重要环节。rn 通过对预加氢加氢脱氮、加氢脱硫的深入研究,开发出新型的重整原料油预加氢JTY-5型催化剂。在反应温度260～320°C、液空速4～10.0 h-1、压力(氢分压)1.3～3.0 MPa、氢油体积比80～200的条件下,可将重整原料油中硫化物的质量分数由200×10-6～800×10-6脱除至<0.5×10-6,氮化物质量分数由1.0×10-6～30×10-6脱除至<0.5×10-6,可满足重整工艺对双金属催化剂保护的要求。

摘要： 本文通过载体改性研究、活性组分的选择及优化,开发了具有高脱氮活性的加氢精制催化剂,为异构脱蜡装置提供优质的原料。在反应温度372°C、空速1.0h-1、反应压力13.6MPa和氢油比600:1的条件下,分别以650SN、200SN为原料,生成油的总氮质量分数小于2×10-6,且润滑油馏分(≮315°C)收率不小于96﹪。

摘要： 本发明公开了通过形成分散在含有含硫化合物的液相中、含有平均直径小于1微米的含氢气泡的分散体，而进行加氢脱硫的方法。通过使含有含氢气体和液体的流体混合物接受大于20,000s-1的剪切速率作用，产生氢在液体连续相中的分散体，并将分散体导入固定床加氢脱硫反应器，在此排出反应器产物，而对含有含硫化合物的液流进行脱硫。还提出了用于加氢脱硫的设施系统。

摘要： 减少烃进料的含硫和含氮化合物可通过首先在温和条件下操作的加氢处理反应区使全部进料与加氢处理催化剂接触以转化不稳定的有机硫和有机氮化合物来实现。加氢处理反应区下游的萃取区分离含有相当大量的剩余耐熔性有机硫和有机氮化合物的富含芳香烃馏分。稀芳香烃馏分实质不含有机硫和有机氮化合物，因为非芳香族有机硫和有机氮化合物是初始已通过温和加氢处理去除的不稳定的有机硫和有机氮化合物。氧化富含芳香烃馏分以将耐熔性有机硫和有机氮化合物转化成经氧化的含硫和含氮烃化合物。随后去除这些经氧化的有机硫和有机氮化合物。

摘要： 本发明公开了通过形成分散在含有含硫化合物的液相中、含有平均直径小于1微米的含氢气泡的分散体，而进行加氢脱硫的方法。通过使含有含氢气体和液体的流体混合物接受大于20,000s－1的剪切速率作用，产生氢在液体连续相中的分散体，并将分散体导入固定床加氢脱硫反应器，在此排出反应器产物，而对含有含硫化合物的液流进行脱硫。还提出了用于加氢脱硫的设施系统。

摘要： 减少烃进料的含硫和含氮化合物可通过首先在温和条件下操作的加氢处理反应区使全部进料与加氢处理催化剂接触以转化不稳定的有机硫和有机氮化合物来实现。加氢处理反应区下游的萃取区分离含有相当大量的剩余耐熔性有机硫和有机氮化合物的富含芳香烃馏分。稀芳香烃馏分实质不含有机硫和有机氮化合物，因为非芳香族有机硫和有机氮化合物是初始已通过温和加氢处理去除的不稳定的有机硫和有机氮化合物。氧化富含芳香烃馏分以将耐熔性有机硫和有机氮化合物转化成经氧化的含硫和含氮烃化合物。随后去除这些经氧化的有机硫和有机氮化合物。

摘要： 本发明公开了可用于包括残渣烃给料的石油给料的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)的改善的负载型氢加工催化剂及其制备方法。所述催化剂含有至少一种第VIB族金属组分、至少一种第VIII族金属组分、以及磷组分，所述组分负载在诸如氧化铝的多孔载体上。所述负载型催化剂的特征在于性质的具体组合，即第VIII族金属与磷的摩尔比、第VIII族金属与第VIB族金属的摩尔比、磷组分与第VIB族组分的摩尔比和中值孔径。所得催化剂展现出增强的HDN而不使HDS活性牺牲至任何明显程度。

摘要： 本发明提供了一种劣质高氮重馏分油深度加氢脱氮的方法，该方法将原料油与氢气混合共同进入加氢反应器进行加氢反应，反应产物经冷却分离后得到富氢组分与低氮液体产物，其特征在于该加氢反应器设置三个反应区，在第一反应区装填加氢保护催化剂进行金属、胶质等杂质的脱除，在第二反应区装填高加氢活性的I型加氢脱氮催化剂，在第三反应区装填高氢解活性的II型加氢脱氮催化剂。本发明方法通过不同功能加氢催化剂的级配，并利用绝热加氢反应器温度梯度分布特性协同发挥催化剂的作用，深度脱除稠环芳烃取代氮杂环的氮化物，为加氢裂化、催化剂裂化催化剂提供低氮原料。

摘要： 本发明涉及一种高氮含芳烃油多级加氢式深度脱氮深度脱芳烃方法，特别适合于高氮含芳烃油如页岩油的加氢深度脱氮深度脱芳烃过程R10，基于页岩油清洁化加工必须的加氢脱氮脱芳烃深度，进一步提高脱氮脱芳深度得到低氮、低氧、低硫、低芳烃油，经常规工艺或本发明组合工艺，加氢转化得到低凝柴油和或润滑油基础油和或高档溶剂油和或食品级白油等氢耗低、质量高、增值幅度大的高档产品；将页岩油重馏分的加氢深度脱氮深度脱芳烃过程分为多个串联过程，逐级脱出含氨气体，逐级引入低氨或无氨氢气进行多次加氢脱氮脱芳烃，最后的加氢深度脱氮深度脱芳烃过程可使用加氢裂化催化剂或纯金属如还原镍或贵金属催化剂或逆流反应器。

摘要： 本发明公开了用于加氢脱硫、加氢脱氮、加氢精制、胺生产或其组合的方法。方法包括形成含有分散在液体进料中的含氢气泡的分散体，其中气泡具有小于约5μm的平均直径，并且其中进料包含石油衍生烃类与天然来源的可再生油的混合物。进料包含选自液化天然气、原油、原油馏分、汽油、柴油、石脑油、煤油、喷气燃料、燃料油及其组合的烃类。方法还包括将分散体与催化剂相接触，所述催化剂对加氢脱硫、加氢脱氮、加氢精制、胺生产或其组合有活性。催化剂包括均相催化剂和非均相催化剂。催化剂可用于固定床应用或浆料应用中。

摘要： 本发明公开了可用于包括残渣烃给料的石油给料的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)的改善的负载型氢加工催化剂及其制备方法。所述催化剂含有至少一种第VIB族金属组分、至少一种第VIII族金属组分、以及磷组分，所述组分负载在诸如氧化铝的多孔载体上。所述负载型催化剂的特征在于性质的具体组合，即第VIII族金属与磷的摩尔比、第VIII族金属与第VIB族金属的摩尔比、磷组分与第VIB族组分的摩尔比和中值孔径。所得催化剂展现出增强的HDN而不使HDS活性牺牲至任何明显程度。

摘要： 本发明公开了一种以碳纳米管为载体的加氢脱硫、加氢脱氮催化剂及其制备方法。催化剂由Mo、Co及碳纳米管(CNTs)组成，各组分为：Mo：6.44～8.04％，Co：1.32～1.75％；CNTs为多壁碳纳米管，外管径为15－50nm，内管径3～6nm，含碳量≥99wt％，石墨状碳含量≥80wt％，比表面积110～156m2/g。将计量金属组分的金属盐制成水溶液，然后分步负载于CNTs上，经干燥，煅烧后得催化剂。催化剂活性高而稳定，噻吩加氢脱硫、乙氰加氢脱氮转化率高。