加氢脱氧

摘要： 综述了木质素加氢解聚、解聚单体加氢脱氧和单体升级为多环高价值产品等过程中所使用的多功能催化剂的研究进展,包括硫化物催化剂、贵金属单质催化剂、非贵金属单质和合金催化剂、磷化物催化剂等.强调了加氢催化剂(Ru、Pt、Pd、Co、Mo和Ni等)和酸催化剂(Al_(2)O_(3)、ZrO_(2)、NbOPO_(4)、沸石和介孔硅酸盐等)在加氢裂解、加氢脱氧和(加氢)烷基化反应中的协同作用.在此基础上总结了当前反应过程的一些难点,并对下一步的技术发展方向进行了展望.未来需要开发水热稳定性更好、价格更加低廉的高活性催化剂,降低氢气用量,同时考虑天然木质素的一锅法转化,为工业化制备生物质燃料奠定基础.

摘要： 催化加氢脱氧是实现木质素提质的重要方式。笔者采用流动电催化技术对木质素模型化合物进行加氢脱氧研究。以磷酸为阳极电解液,铂片电极为阳极电极,杂多酸磷钨酸为阴极电解液,石墨棒电极为阴极电极,构建炭载催化剂直接分布在阴极电解液中的流动电催化体系。考察了不同炭载催化剂(Pt/C、Pd/C、Ru/C、Rh/C)、反应时间、温度以及电流密度对底物2-甲氧基-4-丙基苯酚的转化率及产物选择性的影响。结果表明:Pt/C催化剂表现出最佳的催化活性。在温和条件下(温度50°C,反应时间1 h,电流密度175 mA/cm^(2)),电催化转化率超过92%,主要电催化产物丙基环己烷和4-丙基环己醇的选择性超过87%,其他产物为4-丙基环己酮和2-甲氧基-4-丙基环己醇等,且温度、反应时间和电流密度的增加均可提升电催化底物的转化率和产物选择性。同时,提出了2-甲氧基-4-丙基苯酚的电化学加氢脱氧反应路径。此外,考察了其他木质素单体(愈创木酚、间甲酚、丁香酚)和β-O-4结构木质素模型化合物(2-苯氧基-1-苯乙醇)的电催化加氢脱氧研究。结果表明:该催化体系可有效实现酚类模型化合物中芳环的氢化、甲氧基的脱除、羟基的脱除和芳香醚键的解聚。

摘要： 采用浸渍法制备了HZSM-5、HY、Hβ以及MCM-22四种载体上负载Co的催化剂,在高压反应釜中,开展了以乙酰丙酸乙酯为原料一步法加氢脱氧合成戊酸乙酯以及戊酸生物燃料的研究。采用XRD、XPS、TEM、FTIR、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR、py-FTIR、ICP-AES等对催化剂进行表征。结果表明,10Co/HZSM-5催化剂由于Co在HZSM-5上分布均匀,并且B酸酸性、总酸量以及还原性能最优,在保持较高的反应性能的同时,提高了产物的选择性,具有较高的催化性能。进一步对反应温度、反应压力等进行优化,在反应温度为240°C、压力为3 MPa、反应3 h时,以正辛烷作溶剂,催化剂表现出较高的催化性能,乙酰丙酸乙酯的转化率达到100%,戊酸酯和戊酸的总收率可达90%。

摘要： Chevron Lummus Global公司(CLG)近日宣布新开发了一项用于从生物质来源生产可再生柴油和可持续航空燃料(SAF)的技术——ISOTERRA两步法工艺,包括对生物质进料(例如植物油、藻油、棕榈油和废弃烹调油)进行加氢脱氧,随后进行脱蜡,以使最终产品满足低温性能指标。ISOTERRA工艺有助于重新利用现有的装置,这对于改造现有加氢处理装置生产可再生燃料而言是一种理想选择,因为该工艺可以利用一个反应器,也可以利用两个反应器。两个反应器的配置可以使进料和产品更灵活、更稳健,而一个反应器的配置可以为现有的加氢处理装置提供更低的资本支出。

摘要： 简述了负载型镍基生物质油加氢脱氧催化剂常用的活性组分和载体。介绍了双金属负载型、金属氧化物改性型、磷化物型等常用活性组分,以及氧化物、碳材料、分子筛等载体材料。分析了负载型镍基生物质油加氢脱氧催化剂的发展趋势。指出探索高效廉价的活性组分和载体材料、深入研究镍基生物质油加氢脱氧催化剂的结构和性能的关系及其加氢脱氧反应机理是今后的重点研究方向。

摘要： 文章以稻壳灰分(RA)及其主要碱(土)金属为添加剂,研究了改性NiV/Hβ催化剂对愈创木酚的加氢脱氧性能。结合催化反应和多种表征手段(BET,XPS,H_(2)-TPD,NH_(3)-TPD等)揭示了RA和碱(土)金属改性处理对Ni V/Hβ催化剂理化性质的作用规律。结果表明:RA和碱(土)金属的添加均有利于芳香烃的生成,在Ni V/Hβ+12.5%RA催化剂上获得了最高的芳香烃得率(38.9%);RA和碱(土)金属的加入导致更多的Ni^(0)物种暴露在催化剂表面,而Ni^(0)物种的暴露进一步提高了催化剂对H_(2)的吸附和活化能力,从而提高了催化剂的加氢脱氧活性;RA改性催化剂在温和的条件下表现出了较高的芳香烃选择性。

摘要： 以金属有机骨架材料UIO-66热解制备了具有片层簇状结构ZrO_(2).UIO-66热解条件影响CoMoS/ZrO_(2)的晶相、表面原子含量、形貌以及比表面积(可达117.7 m^(2)/g).随着热解温度升高,ZrO_(2)晶相呈现由四方相向单斜相的转化,表面Mo含量呈现先减小后增加的趋势,片层结构逐渐变短,而簇状结构则逐渐由蓬松变得致密,比表面积逐渐减小.热解温度为600°C时出现催化剂片层结构的坍塌聚集以及晶相的破坏.当UIO-66热解温度为500°C、热解时间为4 h时,CoMoS/ZrO_(2)明显出现单斜相,表面Mo原子含量较高,片层结构较均一,此催化剂在4-甲基酚加氢脱氧中显示出较高的活性和对甲苯的选择性,4-甲基酚转化率达100%,甲苯的选择性达82%.

摘要： 随着能源枯竭和环境污染,迫切需要寻找一种可再生资源来提供生产生活中所需的能源与材料。木质素是自然界中可以提供芳香环的大宗可再生资源,是生物质的重要组成部分,具有巨大的经济价值。木质素是由苯丙烷结构单元经C-C键和C-O键连接而成的三维大分子化合物,由于其结构惰性和官能团的复杂性使得木质素成为生物质中最难解聚的物质,催化加氢脱氧技术可将木质素解聚为高附加值小分子化合物。铌基催化剂具有独特的酸性、优异的热稳定性和耐水性,被广泛的应用于脱水、氢解、水解、酯化和烷基化等反应中。本文主要论述了铌基催化剂在木质素的解聚反应中的研究进展及应用。

摘要： 通过高温焙烧制备了介孔Al_(2)O_(3)载体,再用湿浸渍法制备了负载型介孔催化剂Ni/Al_(2)O_(3)。利用XRD,N_(2)吸附-脱附,H_(2)-TPD等对催化剂进行了表征,并以月桂酸甲酯为反应物,评价了催化剂的加氢脱氧性能。实验结果表明,制备的Ni/Al_(2)O_(3)催化剂保持了载体Al_(2)O_(3)的介孔结构,且随载体焙烧温度的升高,催化剂的比表面积降低、平均孔径增大、金属Ni的晶粒尺寸增大、活性氢物种的供应能力呈火山型变化趋势。载体比表面积的适当降低,有利于催化剂表面活性中心的形成,提高催化剂的活性氢物种供应能力;催化剂孔径增大能促进反应物和产物分子的迁移扩散。NiAl-700具有最佳的活性氢物种供应能力和大的平均孔径,在400°C、2.0 MPa、H_(2)/油体积比500、液态空速1.5 h^(-1)的条件下,月桂酸甲酯转化率为77.53%,烷烃选择性为71.0%,主要产物C_(11)烷烃的选择性为50.1%。

摘要： 过渡金属磷化物由于具有与过渡金属氮化物和碳化物相似的物理性质,成为新型催化材料研究领域的热点,文中论述了过渡金属磷化物的结构特征、制备方法和加氢催化性能方面的研究进展,着重介绍了其加氢脱硫、脱氮、脱氧和加氢异构的性能,研究表明,过渡金属磷化催化剂,尤其是Ni2P的加氢活性优于传统的硫化物催化剂,并具有媲美贵金属催化剂的良好异构选择性和活性,且具有良好的抗中毒能力,具有潜在应用前景。

摘要： 针对木质素的转化，以木质素模型化合物愈创木酚催化加氢脱氧制备烷烃为模型反应，研究了活性炭负载Pd、Pt、Ru、Rh 金属催化剂，在酸溶液中催化愈创木酚加氢脱氧反应性能。研究发现，Pd/C 催化剂显示了较高的催化活性，愈创木酚完全转化时，烃类产物收率达到75%，为理论最高收率的87%。并通过反应产物随时间的变化趋势，初步探讨了 Pd/C 催化剂上愈创木酚加氢脱氧的反应历程。

摘要： 采用化学还原法制备出非晶态催化剂Ni-W-B和Co-W-B,用BET,SEM,XRD和XPS对催化剂进行表征分析,以对甲基苯酚为模型化合物研究了两种催化剂的加氢脱氧性能.结果表明:所制备的两种催化剂均为非晶态结构.Ni-W-B颗粒疏松均匀,而Co-W-B团聚和结块现象严重,前者比表面积明显大于后者.Ni-W-B催化剂表面Ni的相对含量高于Co-W-B催化剂表面Co的相对含量.这两种催化剂在对甲基苯酚的加氢脱氧反应中都显示出较好的脱氧活性,在573K和4.0MPa下,催化对甲基苯酚的加氢脱氧反应的转化率和脱氧选择性都能达到100%.然而,在相对低温523K下,Ni-W-B催化剂显示较高的加氢活性,主要表现为转化率达100%,对甲基环己醇的选择性为55.1%,而Co-W-B催化剂显示出较高的脱氧活性,脱氧选择性达93.1%.这主要是由于催化剂的表面组成不同引起的.

摘要： 以NaBH4作为还原剂,采用化学还原法制备出Co-Mo-B 非晶态催化剂,用BET,SEM,XRD,ICP和XPS对催化剂进行表征分析,以苯酚为模型化合物研究其加氢脱氧性能.并研究了催化剂的制备时间对催化剂加氢脱氧活性的影响.结果表明,Co-Mo-B非晶态催化剂具有很好的热稳定性,制备时间并不影响催化剂的非晶态结构,催化剂颗粒粒径随着制备时间的延长而逐渐增大.在催化苯酚的加氢脱氧反应中,苯酚的加氢脱氧反应路径主要按先加氢在脱氧的方式进行.影响催化剂催化活性的主要因素是催化剂表面能提供的自由氢量和催化剂表面Br(o)nsted 酸中心Mo4+的含量.在548 K,氢压4.0 MP时,苯酚的转化率高达100%,脱氧选择性达99.6%.产物主要为环己烷,其中芳烃含量降低至1.8%,H/C 子比达到1.98.

摘要： 本文对生物油加氢脱氧精制非负载型催化剂的制备及其活性评价做了初步的探索研究。采用水热分解硝酸镍和钼酸铵的方法制备了Ni-Mo-Al2O3 非负载复合氧化物催化剂,初步考察了Ni-Mo-Al2O3复合氧化物催化剂催化含氧化合物组分醇、醚、酚和酸的加氢脱氧性能。结果表明Ni-Mo-Al2O3 非负载复合氧化物催化剂具有较高的低温加氢脱氧活性,在200～250°C、压力0.3～0.4MPa、氢油体积比200、液体空速2h-1 条件下,己醇、丁醇、丁醚、苯酚和乙酸的加氢脱氧转化率可达到90%以上。

摘要： 根据生物油的性质及其单一精制技术存在的问题，认为发展我国的生物油精制技术应参考重质原油的加工策略，采用生物油的重馏分流化催化裂化、一次以及二次轻，中馏分加氢脱氧的组合精制技术;研究的重点应是开发适用于组合技术的加氢脱氧和催化裂化催化荆

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种具有脱氧加氢功能的催化剂及其制备方法和羰基化合物的脱氧加氢方法。所述催化剂含有载体和负载在载体上的钯，所述载体为磷酸铌孔材料且包括铌、磷和氧元素，其孔容在0.3cm

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种具有脱氧加氢功能的催化剂及其制备方法和羰基化合物的脱氧加氢方法。所述催化剂含有载体和负载在载体上的钯，所述载体为磷酸铌孔材料且包括铌、磷和氧元素，其孔容在0.3cm

摘要： 本发明属于航空煤油的制备技术领域，尤其涉及一种加氢脱氧异构催化剂的制备方法、加氢脱氧异构催化剂及应用，碳纳米管通过酞菁镍的改性在碳纳米管中引入了Ni和N元素，然后再加入酞菁铁协同酞菁镍，改性之后的碳纳米管以凝胶组分的形式加入SAPO‑11的合成凝胶中，合成之后不但使得SAPO‑11的孔道丰富，酸强度增加而且Ni、Fe和N的引入使得合成的分子筛具备了加氢脱氧的活性，从而合成的NiFeCNTSAPO‑11直接可以作为加氢植物油的生物航空煤油催化剂使用，从而省略了活性组分浸渍到载体的步骤，简化了制备程序，而且催化效率高，生物航煤收率可以达到78‑85％。

摘要： 本发明公开了一种用于测评加氢脱氧催化剂性能的方法,该方法通过在加氢催化脱氧装置上设置在线监测及连锁系统，来实时监测氧气含量变化，并根据氧气含量变化来改变氢气通量，使氢气和氧气反应配比合理，同时，反应完成后，通过监测氧气含量的变化，可对加氢脱氧催化剂的性能作出评价。

摘要： 本发明公开了一种木质素衍生芳香类化合物加氢脱氧反应中离子液体催化脱氧制备高热值烷烃的方法。该方法选用了一类阴离子为三氟甲烷磺酸的质子型离子液体催化剂，其特征在于：温度100‑150°C，氢气压力1‑5MPa，时间2‑20小时条件下，在间歇釜中实现离子液体催化木质素衍生芳香类化合物高效脱氧过程，以高效制备生物质烷烃汽油。该方法反应条件温和，能耗低，催化剂热稳定性好，产物环烷烃选择性高，木质素衍生物转化率达到100％，产物环烷烃选择性高达98％以上。该方法避免了常规催化体系中质子酸的加入，离子液体极低的蒸气压确保反应体系保持低压力，降低了对设备的要求。同时，该工艺过程使用的离子液体与产物易分离，催化体系循环性能好，具备良好的工业化应用潜力。

摘要： 本发明提出了一种用于亚麻芥油制备生物航空煤油加氢脱氧和加氢异构化催化剂的制备方法。其中加氢脱氧催化剂以改性的SBA‑15为载体，以Nix‑Mo、Nix‑Co中的一种作为活性组分，以聚乙二醇200作为分散剂，得到的催化剂寿命延长至350小时；加氢异构化催化剂通过微波合成的方法，以多级孔道的NiAPO‑11、多级孔道的NiSAPO‑11、多级孔道的SAPO‑11、微孔的NiAPO‑11或微孔的NiSAPO‑11中的一种作为载体，以Pd或Pt中的一种作为活性组分，以聚乙二醇200作为分散剂，通过温和的反应条件，制备符合使用条件的生物航空煤油。

摘要： 本发明属于航空煤油的制备技术领域，尤其涉及一种加氢脱氧异构催化剂的制备方法、加氢脱氧异构催化剂及应用，碳纳米管通过酞菁镍的改性在碳纳米管中引入了Ni和N元素，然后再加入酞菁铁协同酞菁镍，改性之后的碳纳米管以凝胶组分的形式加入SAPO‑11的合成凝胶中，合成之后不但使得SAPO‑11的孔道丰富，酸强度增加而且Ni、Fe和N的引入使得合成的分子筛具备了加氢脱氧的活性，从而合成的NiFeCNTSAPO‑11直接可以作为加氢植物油的生物航空煤油催化剂使用，从而省略了活性组分浸渍到载体的步骤，简化了制备程序，而且催化效率高，生物航煤收率可以达到78‑85％。

摘要： 本发明公开了一种用于测评加氢脱氧催化剂性能的方法,该方法通过在加氢催化脱氧装置上设置在线监测及连锁系统，来实时监测氧气含量变化，并根据氧气含量变化来改变氢气通量，使氢气和氧气反应配比合理，同时，反应完成后，通过监测氧气含量的变化，可对加氢脱氧催化剂的性能作出评价。

摘要： 本发明公开了一种木质素衍生芳香类化合物加氢脱氧反应中离子液体催化脱氧制备高热值烷烃的方法。该方法选用了一类阴离子为三氟甲烷磺酸的质子型离子液体催化剂，其特征在于：温度100‑150°C，氢气压力1‑5MPa，时间2‑20小时条件下，在间歇釜中实现离子液体催化木质素衍生芳香类化合物高效脱氧过程，以高效制备生物质烷烃汽油。该方法反应条件温和，能耗低，催化剂热稳定性好，产物环烷烃选择性高，木质素衍生物转化率达到100％，产物环烷烃选择性高达98％以上。该方法避免了常规催化体系中质子酸的加入，离子液体极低的蒸气压确保反应体系保持低压力，降低了对设备的要求。同时，该工艺过程使用的离子液体与产物易分离，催化体系循环性能好，具备良好的工业化应用潜力。

摘要： 本实用新型提供一种新型惰性气体加氢脱氧提纯的加氢装置。所述新型惰性气体加氢脱氧提纯的加氢装置包括包括氢路配比箱和控制箱，所述氢路配比箱与所述控制箱相连接，所述氢路配比箱内设有氢泄漏报警器CGA，控制箱包括控制模块、低纯隋气氧量分析仪、高纯隋气氧量分析、高纯隋气水量分析仪和高纯隋气氢量分析仪，所述低纯隋气氧量分析仪、所述高纯隋气氧量分析、所述高纯隋气水量分析仪和所述高纯隋气氢量分析仪均与所述控制模块相连接。本实用新型提供的新型惰性气体加氢脱氧提纯的加氢装置具有能够对氧气含量进行检测、能够进行氢气泄露报警的优点。