加成反应

摘要： 本文阐明了有机化学课程实施课程思政的重要性及意义,并以《烯烃化学性质及其应用》为例说明了有机化学课程思政教学设计过程。基于OBE教学理念,构建了由任课教师+思政教师+企业导师组成的三师共同体,按“同组异质、异组同质”的原则构建了学生发展共同体,采用问题情景教学、启发式教学等教学方法,提出了“一贯穿三融合两提升”的教学模式,有效提升了学生学习兴趣和课堂教学质量。

摘要： 本文剖析了中学教材中重要的有机反应的概念、反应条件、反应规律、产物特征及其发生反应的相应官能团,构建每类反应的模板,以便学生能快速准确地书写有机反应方程式,提高有机化学的学习效率.

摘要： 二氟二碘甲烷是一种向有机分子中引入碘二氟甲基和二氟亚甲基的含氟砌块。2-(氟磺酰基)二氟乙酰基氟或β-四氟磺内酯与碘化钾和碘反应得到中等收率的二氟二碘甲烷。通过二氟二碘甲烷与含双键化合物发生加成反应,可以制备3,3-二乙氧基-1,1-二氟-1-碘丙烷、2-(二氟碘甲氧基)-1,1,2,2-四氟乙基磺酰氟、1,3-二碘六氟丙烷等含氟砌块。二氟二碘还可以制备液晶化合物二氟-[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙基-3,5-二氟苯基-3,4,5-三氟苯氧基]甲烷。

摘要： 分别以十二胺、十四胺、十六胺等烷基胺和丙烯酸甲酯为原料,在甲醇为溶剂的条件下,通过单、双加成反应,合成了两类含有不同酯基的表面活性剂中间体(简写为N-n、D-n),通过核磁表征了产物的结构。对这两类合成产品的外观进行分析,发现在室温,单酯基产物为白色蜡状固体而双酯基产物为淡黄色溶液,两者在外观上具有显著的不同。

摘要： 以2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,双三甲基硅烷基氨基锂(LiHMDS)为催化剂,经Michael加成反应合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯,并用红外光谱对产物进行了表征。采用正交实验考察了影响3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸甲酯收率的主要因素,包括物料配比、低温反应温度、低温反应时间和高温反应温度。结果表明,最佳工艺条件为n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(丙烯酸甲酯)=1.1∶1,低温反应温度80°C,低温反应时间4 h,高温反应温度130°C,催化剂用量为2,6-二叔丁基苯酚质量分数的1%,高温反应时间4 h,此时3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯收率为92%。

摘要： 问题1不对称烯烃与HBr等不对称分子的加成产物如何判断?以丙烯(CH_(2)=CH-CH_(3))为代表的不对称烯烃在酸性条件下与含氢化合物(如HBr、H-OH等)发生加成反应时,氢原子主要连接到原来连氢较多的碳原子上,而带负电的离子(基团)连接到原来连氢较少的碳原子上.

摘要： 以叔丁醇钾为催化剂,通过2,6-二叔丁基苯酚与丙酸甲酯进行迈克尔加成反应制备3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯。考察了反应温度、物料配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响,确定较适宜的反应条件。结果表明:以叔丁醇钾为催化剂,2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯投料比为1∶1.2(物质的量之比),催化剂用量为2%,在130°C反应1 h,2,6-二叔丁基苯酚转化率可达99%以上,产品产率达97%以上。

摘要： 近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在可见光诱导酰亚胺温和条件下脱羰研究中取得进展,发展了一种"双功能铑催化剂在可见光诱导下脱羰"的新策略,可实现酰胺类化合物在温和(30~40°C)条件下的脱碳,以及与炔烃的加成反应。近年来,因可将简单、易得的底物通过高效的方式转化为高附加值、具有生理或药理活性的产物.

摘要： 色烯衍生物在药物分子设计合成中具有重要应用.本研究以(E)-2-(2-硝基乙烯基)苯酚(化合物2)和丙二腈(化合物3)为原料,在三乙胺碱性条件下,发生两次加成反应,得到2-氨基-4-(硝基甲基)-4H-色烯-3-腈,其结构经1H-NMR、ESI-MS和手性HPLC确证.在n(化合物3)∶n(化合物2)为1.3∶ 1,n(三乙胺)∶n(化合物2)为1.6∶1,反应时间为20min的最佳条件下,2-氨基-4-(硝基甲基)-4H-色烯-3-腈的收率可达94.5％(以化合物2计).

摘要： 次磷酸及其盐类在催化剂的作用下,可以还原碳碳双键,碳碳三键,碳氮双键,碳氮三键和碳氧双键.次磷酸盐为氢源的氢转移反应经济安全无污染,它还原有机化合物的反应及产物结构也独特之处.本文对次磷酸盐作为氢源在碳碳双键还原上的应用做了一些综述.

摘要： 采用密度泛函理论的B3PW91方法,在6-31G(d)基组水平上研究了离子液体([BMIM]OH)催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标分析结果证实了中间体和过渡态的真实性.结果表明:3-甲基-3-丁烯-2-酮的反式和顺式构型加成反应机理类似,均分两步进行:硫对碳的进攻以及氢转移.速控步均为反应的第二步,反式和顺式反应能垒分别为46.53kJ·mol-1和44.38kJ·mol-1,顺式反应更易进行.从热力学的角度看,两种反应路径都是放热的.

摘要： 本文采用传统过渡态和正则变分过渡态理论对在CCSD(T)/CBS//BHandHLYP/6-311G(d,p)水平下得到的3-己烯+(O)H势能面上开展了氢提取反应和加成反应速率系数的计算.采用一维Wigner方法,以及多维零曲率和小曲率方法对速率系数在低温下进行隧道效应修正.同时采用Pitzer-Gwinn分区参考方法对内转动的影响进行了修正.计算结果表明,大约70％的氢提取反应通过烯丙位的直接和间接氢提取通道发生.并且,烯丙位通过反应端范德华尔斯复合物发生的间接通道氢提取反应速率约为直接通到的2倍.此外,(O)H加成反应也包含了一个反应端范德华尔斯复合物,其负能垒的出现导致加成反应速率系数出现了负温度系数效应.总的来说,在温度高于590K时,反应系统由氢提取反应主导;在温度低于590K时,由加成反应主导.本文计算的速率系数不确定度为±5倍.另外,本文也开展了详细的势能面、反应路径和Gibbs自由能分析.

摘要： 利用变分过渡态和传统过渡态理论计算了2,4,4-三甲基-1-戊烯OH自由基脱氢和加成反应的速率常数.利用BHANDHLYP/6-311(d,p)方法对反应物、产物以及过渡态(TS)的分子结构进行了优化,并计算了频率.利用BHANDHLYP/6-311(d,p)//CCSD/6-311++G(d,p)方法计算了反应势能面.结果表明烯丙基脱氢是最重要的脱氢反应.其中烯丙基仲碳脱氢反应既包含直接反应又包含间接反应.间接反应在反应过程中,2,4,4-三甲基-1-戊烯与OH自由基会生成反应络合物,形成势井,促进了化学反应速率.OH自由基加成反应在反应过程中均生产反应络合物,其中乙烯基仲碳加成反应的势垒小于零,导致了该反应速率常数表现出负温度效应.对比脱氢和加成反应,在温度低于500K时,加成反应的分支比大于75％,在温度高于1100K时,脱氢反应分支比大于80％.所有反应的速率常数均拟合为阿伦尼乌斯表达形式.

摘要： 本工作探索了通过蛋白质巯基与标签中不饱和碳碳双键的Michael加成反应将顺磁标签引入蛋白质的标记方法。这种方式避免了在还原性或高pH条件下标签不稳定的问题，并且这类顺磁标签与稀土金属离子具有非常高的结合常数。

摘要： 从L-脯氨酸衍生而来的酰胺膦类化合物1,经脱去保护基得到的氨基膦2,用正丁基锂处理后,用2-甲氧基吡啶类化合物捕获,得到一类吡啶型的手性N,P-配体4;氨基醇与碳酸二乙酯生成的嗯唑啉酮6,与四氟硼酸三乙氧基鎓盐反应制得的乙氧基嗯唑啉7直接与氨基膦2反应,合成了噁唑啉型手性N,P-配体8.将两类手性N,P-配体应用于Ag(Ⅰ)催化的1,3-偶极环加成反应,通过对反应条件进行优化,发现手性N,P-配体与AgOTf所形成的催化剂能很好地催化1,3-偶极环加成反应,最高可以以93％的收率获得环加成产物,ee值最高可以达到15％.

摘要： 传统三元嵌段硅油的合成一般使用端环氧硅油与ED系列聚醚胺进行氨化开环聚合而得,而ED系列聚醚胺价格较高,同时均使用传统线路合成出三元嵌段硅油存在风格雷同,合成成本高等缺点.本文采用新型路线——使用端含氢硅油与烯丙基烷氧基环氧基醚进行加成反应,然后再使用价格低廉的聚醚胺D-400与其进行氨化开环反应,从而得到经济型三元嵌段硅油.经过与传统三步法合成嵌段硅油进行的应用性能对比，说明使用该方法制得到的新型嵌段硅油是一种具有广泛推广价值的经济型有机硅柔软整理剂。

摘要： 氚光源,是采用放射性核素氚(气态)在衰变过程中放射出的β粒子激活发光材料发光的原理.此外,氚光源在恶劣的自然环境条件下也能正常发光、超长工作寿命、不需外界提供任何能源、冷光可躲避卫星遥感监测、不危害人体等优点.20世纪70年代末,国外成功地利用人造放射性制剂,特别是纯β辐射体,如氚(3H)制作氚光源.此法的主优点是辐射很容易用薄保护层进行防护,对发光基质材料的破坏作用小,也有利于环境保护.美国西门子电气公司制造的氚原子灯,已应用于航海仪表、飞机库、机场跑道、着陆信号以及高速公路等方面;而中国这类发光材料开发和研制起步较晚.20世纪80年代,中核四○四结合"保军转民"以及日本、英国、瑞士等国氚光源生产情况,通过实验室试验选择氚光源生产的最佳工艺流程、试验条件和原材料,在国内首家研制生产出了氚光源样品,填补了国内空白,技术达到了国际水平.在现有的技术基础上，研究氚气与苯乙炔的加成反应机理，探索试验工艺条件，减少氚的放射性沾污对环境的影响，并借鉴国际先进技术，研制出了关键设备并建立试验系统。

摘要： 缺电子的N-杂环芳香化合物的邻位芳基化反应合成的N-杂环二芳基化合物是合成药物和材料的重要前体化合物,具有重要的应用价值.传统上,这类化合物都是由过渡金属催化的卤代芳香化合物或磺酸酯取代的芳香化合物与芳基硼酸等金属有机化合物之间的C-C耦联方法来合成.其缺陷是使用的过渡金属化合物在制药和精密材料方面受到极其严格的限制,必须通过非常苛刻、繁琐的步骤来去除,而且许多过渡金属化合物价格昂贵,不利于工业化应用,这使得无过渡金属催化的芳香化合物之间的耦联反应正成为当前有机化学研究的热点之一.一个变通的方法是使用活化的N-杂环芳香化合物,比如应用最广的N-氧化合物可以与芳香格氏试剂在邻位高效耦联;其缺陷是必须首先活化N-杂芳香化合物,而在反应结束后又必须除去活化基团,多了两步反应,这也大大增加了反应成本.在自己实验室长期研究通过添加剂来调节格氏试剂反应性能的基础上,首次发现当使用TMEDA为添加剂时,并在反应后期使用无任何费用的空气为氧化剂,无需使用任何过渡金属试剂,就可以实现缺电子的N-杂芳香化合物的高效邻位芳基化反应,且反应规模放大到2.0克时,产率没有明显的变化,显示了这一过程良好的应用前景.

摘要： 通过oxa-Michael加成反应合成了13种β-烷氧基羰基化合物,并对其红外光谱进行了研究.系统比较了反应前后原料和产物的红外光谱,讨论了产物的主要红外吸收谱带和特征随化学结构变化的一些规律.研究发现合成β-烷氧基羰基化合物反应前后的红外光谱变化较大,可以作为鉴别产物是否生成的依据.

摘要： 芳香性是有机化学最基本的概念之一.近年来,芳香性的转变成为学术界研究热点:用四个硅原子替代环丁二烯中四个碳原子可以实现反芳香性到非芳香性的转变;用一个主族金属原子(Pb)替代环戊二烯中一个碳原子则可以实现非芳香性到芳香性的转变.作者发现用一个过渡金属(M)替代高反芳香性戊搭烯骨架(Ⅰ)的桥头碳原子,可以得到芳香性的金属杂戊搭烯/炔(Ⅱ/ Ⅲ),从而实现了反芳香性到芳香性的直接转变.理论研究表明，在金属杂戊搭烯/炔(I1/III)中，过渡金属提供三个a电子参与兀共扼，形成五个与双环平面垂直的HOMO轨道。因而它是特殊的8中心10电子芳香体系，NICS和ISE等计算结果也证明其芳香性。此外，这类全新的金属杂芳香体系还具有近红外聚集诱导发光增强的独特性能，Stokes位移大(最大达到345nm )。展示出其在光电材料和生物医学领域良好的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种利用微通道反应器进行烯烃与氟气加成的方法，C2‑C9的烯烃或氟代烯烃与F2在微通道反应模块中反应得到相应的氟代烷烃。本发明制备的氟代烷烃纯度高，具有成本优势。

摘要： 本发明公开了一种利用微通道反应器进行烯烃与氟气加成的方法，C2-C9的烯烃或氟代烯烃与F2在微通道反应模块中反应得到相应的氟代烷烃。本发明制备的氟代烷烃纯度高，具有成本优势。

摘要： 本发明涉及有机化学领域，具体涉及一种用于烯烃硅氢加成反应的催化剂、其制备方法及采用该催化剂的烯烃硅氢加成反应。该催化剂是含聚醚链段的双N‑杂环卡宾铂配合物通过二价羧酸金属盐环化后，制备而成的。制备的催化剂具有较好的选择性和活性，稳定性好，且易于分离，催化剂的可重复利用率高。

摘要： 本发明提供了一种通过金催化的不对称环加成反应合成手性四氢苯并氧杂卓类化合物的方法，包括步骤：于溶剂A中，在金催化体系催化下，炔烯酮类化合物Ⅰ和邻亚甲基苯醌类化合物Ⅱ经不对称[3+4]环加成反应，得到手性四氢苯并氧杂卓类化合物Ⅲ；所述金催化体系由金催化剂、手性配体和银盐组成，所述手性配体具有式Ⅳ所示结构。本发明通过金催化的不对称环加成反应构建四氢苯并氧杂卓类化合物，具有操作方便，简洁，收率高，反应原料价廉易得，催化剂成本低，底物适用范围广泛，非对映选择性好，对性选择性高等优点。

摘要： 本发明涉及有机化学领域，具体涉及一种用于烯烃硅氢加成反应的催化剂、其制备方法及采用该催化剂的烯烃硅氢加成反应。该催化剂是含聚醚链段的双N-杂环卡宾铂配合物通过二价羧酸金属盐环化后，制备而成的。制备的催化剂具有较好的选择性和活性，稳定性好，且易于分离，催化剂的可重复利用率高。

摘要： 本发明涉及一种用于溴素与乙炔进行加成反应制备四溴乙烷的反应器及合成工艺，其特征是该反应器主要由中心冷却管、内装填料的反应管、外冷却管组成，通过溴素与乙炔在反应管内的连续逆流接触反应，实现了四溴乙烷的连续合成，提高了生产效率，通过调节内外冷却管内冷却水的温度和流量，可以控制加成反应温度，解决了反应温度过高引发的安全问题和副产物过多的问题，使用本发明的反应器及合成工艺可以在反应过程中避免形成乙炔与空气的爆炸性混合物，提高了反应安全性。

摘要： 本发明提供一种通过分子间亲核加成反应合成β‑月桂烯的方法。所述方法以化合物I和乙烯基乙炔为起始原料，添加碱添加剂，在金属盐与配体形成的催化剂的作用下，通过分子间亲核加成反应合成β‑月桂烯。该方法提供了一种新的合成β‑月桂烯方法，原料便宜易得、反应温度低、选择性高、产率高、操作简单。

摘要： 本发明公开了一种胺功能化木质素基催化剂在二氧化碳环加成反应中的应用，属于材料合成和应用领域。针对目前CO2环加成反应非均相催化剂稳定性低，活性低，不可再生，对环境不友好等缺陷，本发明提供了一种胺功能化木质素基催化剂，该催化剂是将聚乙烯亚胺接枝到木质素上而得，该催化剂制备方法简便易于操作，生产成本低廉，催化活性和选择性高，且反应条件温和。

摘要： 本发明提供了一种通过钯催化不对称环加成反应制备手性螺[2.4]庚烷类化合物的方法，包括步骤如下：于溶剂中，在钯催化体系和有机尿素叔胺催化剂协同催化下，γ‑亚甲基‑δ‑戊内酯化合物Ⅰ和吲哚硝基烯烃化合物Ⅱ经环加成反应，得到手性螺[2.4]庚烷类化合物Ⅲ；所述钯催化体系由钯催化剂和手性配体组成，所述手性配体具有式Ⅳ所示结构；所述有机尿素叔胺催化剂具有式Ⅴ所示结构。本发明通过钯催化的不对称环加成反应构建螺环化合物，具有催化剂成本低，操作方便，底物适用范围广泛，反应原料廉价易得等优点。

摘要： 本发明提供了一种通过金催化的不对称环加成反应合成手性四氢苯并氧杂卓类化合物的方法，包括步骤：于溶剂A中，在金催化体系催化下，炔烯酮类化合物Ⅰ和邻亚甲基苯醌类化合物Ⅱ经不对称[3+4]环加成反应，得到手性四氢苯并氧杂卓类化合物Ⅲ；所述金催化体系由金催化剂、手性配体和银盐组成，所述手性配体具有式Ⅳ所示结构。本发明通过金催化的不对称环加成反应构建四氢苯并氧杂卓类化合物，具有操作方便，简洁，收率高，反应原料价廉易得，催化剂成本低，底物适用范围广泛，非对映选择性好，对性选择性高等优点。