Lewis酸

摘要： 乳酸是制备可降解聚合物聚乳酸的主要单体。利用秸秆等原生生物质为原料经过化学催化转化制备乳酸对于碳减排具有重要意义。本工作利用同位素核磁和质谱详细探究了不同Lewis酸(Y^(3+),Sc^(3+),Al^(3+))催化纤维素制乳酸的反应选择性和机理。发现葡萄糖异构化为果糖的过程是决定纤维素制乳酸多步串联反应最终选择性的关键步骤,并明确了1,3-二羟基丙酮生成乳酸经历了烯醇互变异构过程而非经典的1,2-shift机理。

摘要： 通过助剂掺杂的方法解决MgF2催化剂高温失活的问题.采用溶胶-凝胶法制备了一系列Fe3+掺杂的高比表面MgF2催化剂,并通过N2吸附-脱附测试、X射线衍射(XRD)、能量色散X射线光谱(EDS)和NH3程序升温脱附技术(NH3-TPD)、电子自旋共振(ESR)、X射线光电子能谱(XPS)等对FeF3/MgF2催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,一定量(物质的量分数小于20％)的Fe3+掺杂可以有效地减少MgF2晶粒度,且随着Fe3+掺杂量的增加,催化剂的比表面积、酸性及1,1-二氟乙烷(R152a,C2H4F2)脱HF反应的催化活性均呈现增加趋势,但当Fe3+掺杂量超过20％时,催化剂明显失活.

摘要： 羟醛缩合是重要的C–C键偶联反应,可以增长碳链,降低O/C比,用于生产很多大宗化学品,在生物质转化和生物油升级中广受关注.本文以丙醛分子自缩合反应作为模型反应,对比研究了稀土分子筛和稀土氧化物在醛自缩合反应中的催化性能,发现稀土分子筛的活性远高于稀土氧化物,其中Y/Beta活性最佳,并且具有良好的循环性能.随后采用程序升温表面反应(TPSR)、原位漫反射红外光谱(in situ DRIFTS)和原位漫反射紫外光谱(in situ UV-vis DRS)对Y/Beta和Y2O3催化丙醛缩合反应过程进行对比研究.TPSR结果表明,Y/Beta催化剂的反应能垒比Y2O3低;通过原位DRIFTS和UV-vis DRS谱结果发现,Y/Beta催化剂上Lewis酸位点对丙醛分子具有较强的吸附能力,利于缩合反应的进行,而Y2O3上几乎没有产物的特征峰,但出现芳香烃物种的吸收峰,表明Y2O3比Y/Beta催化剂更容易形成积碳物种,从而造成催化剂失活.我们还通过密度泛函理论(DFT)对Y/Beta分子筛的结构及其催化羟醛缩合反应过程进行计算模拟,揭示了羟醛缩合的主要反应步骤,即醛经历烯醇异构化、亲核加成和羟醛二聚体脱水等关键步骤,其中羟醛二聚体脱水是决速步.此外,具有开放结构的Y中心的催化活性比闭合结构的更高,其羟基可以通过氢键有效稳定羟醛二聚体的过渡态,从而降低其转化能垒,并且羟基的数量越多,能垒越低.因此,具有Lewis酸位点的Y(OSi)(OH)2是羟醛缩合反应的主要活性中心.综上,[Si]Beta分子筛对活性位点Y-OH的稳定作用,Y–OH是反应的活性位点,能够显著降低反应的能垒,而分子筛的限域作用可以有效控制中间物种的扩散,从而进一步促进羟醛缩合反应的进行.醛在反应过程中首先吸附在Y–OH位点上,经历α-C–H键的裂化,转变成烯醇式结构;裂化产生的氢原子和Y–OH中的羟基作用能够大大降低活化能垒;烯醇式离子和另一分子醛自发发生亲核加成反应生成醇盐离子,生成的醇盐离子与烯醇异构化反应中裂化的氢原子发生质子化反应,从而得到羟醛二聚体;最后,羟醛二聚体吸附在Y–OH上,通过氢键稳定过渡态,降低了活化能垒,诱发脱水反应生成最终产物.

摘要： 文章通过测试油品的酸值和羟值,采用核磁共振分析等手段,研究了不同催化体系对癸二酸二(2-乙基己醇)酯高温稳定性的影响.结果表明:酯化过程中生成的烷基硫酸,是导致癸二酸二(2-乙基己醇)酯的高温稳定性不足的主要原因,而采用Lewis酸为催化剂合成的癸二酸二(2-乙基己醇)高温性能稳定,未发现产生了高温分解反应.

摘要： 采用不同浓度六氟硅酸铵(AHFS)对FER型分子筛进行同晶置换改性,制备了一系列具有不同酸类型、酸密度及可接近性等特征的改性FER分子筛样品,运用XRD、N2吸附-脱附等温线等方法对其织构性质进行表征,通过NH3TPD和Py-FTIR关联改性FER分子筛的酸性质,并结合反应评价系统探究了改性FER分子筛酸中心与丁烯(1-丁烯、异丁烯)骨架异构化反应间的构效关系.结果表明,根据产物收率确定,以1-丁烯和异丁烯分别作为原料时其骨架异构化的最佳反应温度均为350?°C,以异丁烯作为原料时副反应更为明显.在脱铝过程中,由于脱铝剂和分子筛中的非骨架铝羟基物种的相互作用,产生了强弱不同的两种新Lewis酸中心,在反应过程中上述两种Lewis酸中心促进了异丁烯齐聚-裂化反应的进行,进而降低了主反应的选择性.

摘要： 以常见易得且稳定的催化剂及膦配体为催化体系,进一步系统优化钯催化的无铜Sonogashira偶联制备β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的反应体系,高产率得到一系列含有不同官能团的β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物,并进一步实现铜催化下该类化合物的开环-复分解反应.

摘要： 离子液体因其阴阳离子结构可设计和修饰、溶解性好、蒸气压低等诸多优点,作为绿色溶剂和催化剂备受关注.离子液体可将传统氢化脱硫中不能有效脱除的噻吩等芳香族硫化物萃取到离子液体相中实现有效脱除,是一种简便、清洁的脱硫方法.本文详细叙述和总结了近年来离子液体萃取脱除燃油中芳香族硫化物的机理及其研究进展,并展望了萃取脱硫的研究方向,可为适合工业化应用的高效燃油深度脱硫技术提供借鉴.

摘要： 以4'-(4-甲基苯基)(1,1'-联环己烷)-4-缩乙二醇为原料,利用Lewis酸三氯化铝对4'-(4-甲基苯基)(1,1'-联环己烷)-4-缩乙二醇进行脱保护转型,从而高效的制得反-4'-(4-甲基苯基)(1,1'-联环己烷)-4-酮,GC含量99％以上,收率90％以上.目标化合物经过GCMS、H-NMR进行了结构鉴定,然后由正交实验得到合成的最佳条件为n 4'-(4-甲基苯基)(1,1'-联环己烷)-4-缩乙二醇:nAlCl3=1:3.2,反应温度在-5°C,反应时间为10h.该路线也适用于制备一系列不同烷基取代基的衍生物.

摘要： 目的:通过曼尼希法和路易斯(Lewis)酸催化法合成芦竹碱,比较两种合成方法优劣.方法:通过正交试验考察反应物料比(吲哚:乙酸)、反应时间以及反应温度对曼尼希法合成芦竹碱的产率影响;考察反应溶剂、反应时间以及催化剂对Lewis酸催化法的影响.并研究不同底物对芦竹碱衍生物的合成影响.结果:曼尼希法合成芦竹碱,55°C时,n(吲哚):n(乙酸)=1:2反应12 h最佳,产率为88.5％.Lewis酸催化法的最佳条件是以乙醇为溶剂,ZnCl2为催化剂反应120 min,产率为93.1％.结论:Lewis酸催化法合成芦竹碱优于曼尼希法.Lewis酸催化法合成芦竹碱衍生物的结果表明,参与反应胺的位阻越大,产率越低;吲哚上引入供电子基可使产率提高,吸电子基的引入则会降低产率.

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0.8 g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70°C，反应时间4 h，收率达81.5％。此工艺有催化剂用量少，易分离，收率高等优点。

摘要： 分子中aryl-aryl键的构建是现代有机合成最重要的手段之一。以过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应，由于底物选择性较广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，一直是合成aryl-aryl键最有效的方法之一。膦钯配合物催化剂在Suzuki反应中具有较好的催化活性，但膦配体价格昂贵且对空气敏感，后处理困难，影响了其应用。因此开发无膦配体的把催化剂具有重要的意义。Lewis酸在Friedel-Crafts反应中具有极佳的催化性能，在Suzuki偶联反应中含有与之类似的芳－卤键。本文研究了Lewis酸对Pd(OAC2)催化的Suzuki反应的促进作用。

摘要： 分子中aryl-aryl键的构建是现代有机合成最重要的手段之一。以过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应，由于底物选择性较广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，一直是合成aryl-aryl键最有效的方法之一。膦钯配合物催化剂在Suzuki反应中具有较好的催化活性，但膦配体价格昂贵且对空气敏感，后处理困难，影响了其应用。因此开发无膦配体的把催化剂具有重要的意义。Lewis酸在Friedel-Crafts反应中具有极佳的催化性能，在Suzuki偶联反应中含有与之类似的芳－卤键。本文研究了Lewis酸对Pd(OAC2)催化的Suzuki反应的促进作用。

摘要： 分子中aryl-aryl键的构建是现代有机合成最重要的手段之一。以过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应，由于底物选择性较广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，一直是合成aryl-aryl键最有效的方法之一。膦钯配合物催化剂在Suzuki反应中具有较好的催化活性，但膦配体价格昂贵且对空气敏感，后处理困难，影响了其应用。因此开发无膦配体的把催化剂具有重要的意义。Lewis酸在Friedel-Crafts反应中具有极佳的催化性能，在Suzuki偶联反应中含有与之类似的芳－卤键。本文研究了Lewis酸对Pd(OAC2)催化的Suzuki反应的促进作用。

摘要： 研究了以3,4-二氯硝基苯为原料通过卤素交换氟化合成3-氯-4-氟硝基苯的反应.结果表明,微波加热条件下反应速率是常规加热的3～12倍,收率和选择性也都有所提高.金属Lewis酸AlCl3和SbCl3用作本反应的催化剂也可以取得良好的效果,其中SbCl3效果最好,用于400 W微波加热反应10 min可得到97.0％的收率.

摘要： 本发明公开了一种Lewis酸促进的复配质子酸及其催化应用，属于化学材料与工业领域。本发明针对传统合成双酚F方法的不足，提供了一种利用磷酸/氟化锂/高氯酸/三氟甲烷磺酸钾作为复配催化剂，四者的质量比为30～60：1～5：1～3：1。并将其利用于合成双酚F的反应中，取得了具有良好的催化效果，具有较高的转化率和选择性且对4,4‑二羟基二苯基甲烷的选择性较高。同时，该催化体系还可以用在双酚A的合成，且对于工业上的重要工业品乙酸正丁酯的合成效果尤其有效。

摘要： 本发明提供了一种Lewis酸脱N‑苄基制备d‑生物素的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将双苄基生物素溶液与Lewis酸在惰性气体保护下和无水有机溶剂中，经过一步反应脱去双苄基而得到d‑生物素，总收率90％以上，含量99％以上，产品符合欧洲药典EP10.0标准。

摘要： 本发明涉及一种Lewis酸‑碱双功能催化剂及其制备方法和应用，该催化剂由2,4,6‑三(4‑吡啶基)‑1,3,5‑三嗪与均苯三甲酸组成混配体，以Ni(II)为中心离子，所述的混配体与Ni(II)组装成三维多孔结构的催化剂。与现有技术相比，本发明的催化剂材料具有较大的比表面积，路易斯酸‑碱双功能活性位点，可以用于温和条件下的一锅串联芳香醇催化氧化‑Knoevenagel缩合反应，最高催化效率达到87％，选择性达到99％。

摘要： 本发明属于催化合成技术领域，具体涉及一种利用[Rmim][OSO2OR]‑Lewis酸离子液体系合成红景天苷的方法。该方法利用离子液体[Rmim][OSO2OR]合成红景天苷化合物。本发明提供的离子液体的合成仅需一步反应，且在离子液体合成反应中原料的原子得到100%的利用，是一个操作简便的原子经济性反应。本发明提供的方法环境友好、反应条件温和、后处理简单，解决现有离子液体系催化糖基三氯乙酰亚胺酯给体O‑糖苷化过程中所用离子液体的合成繁琐、热能消耗、原子浪费以及非原子经济性反应所造成的环境污染等问题，同时解决了现有有机溶剂中进行红景天苷类药物化学合成所造成的环境污染、后处理繁琐等问题。

摘要： 本发明涉及有机合成技术领域，具体公开一种

摘要： 本发明公开了一种Lewis酸促进的复配质子酸及其催化应用，属于化学材料与工业领域。本发明针对传统合成双酚F方法的不足，提供了一种利用磷酸/氟化锂/高氯酸/三氟甲烷磺酸钾作为复配催化剂，四者的质量比为30～60：1～5：1～3：1。并将其利用于合成双酚F的反应中，取得了具有良好的催化效果，具有较高的转化率和选择性且对4,4‑二羟基二苯基甲烷的选择性较高。同时，该催化体系还可以用在双酚A的合成，且对于工业上的重要工业品乙酸正丁酯的合成效果尤其有效。

摘要： 本发明涉及一种用助催化剂‑Lewis酸体系催化制备中间相沥青的方法，采用软化点低的原料沥青、Lewis酸为主催化剂、乙酸和氯代异丙烷等为助催化剂进行催化聚合。先把Lewis酸和原料沥青按6～12：100的质量比研磨均匀投入定制的反应釜中，再把助催化剂和Lewis酸按4～60：100的摩尔比加入反应釜，在200‑400°C的条件下恒温3‑8h。通过添加少量的助催化剂，可以提高Lewis酸的催化活性，在低Lewis酸添加量的情况下，一步直接生成融并体型的中间相沥青。本发明使用的催化剂安全性好，无毒无腐蚀，反应过程温和、便捷。

摘要： 本发明公开了一种有机太阳能电池活性层及其制备方法和应用，具体涉及一种用硼Lewis酸掺杂的有机太阳能电池活性层及其制备方法和应用，属于有机光伏器件领域。在有机太阳能电池活性层中添加少量的硼Lewis酸，对活性层中的有机半导体材料起到掺杂效果，提升了载流子浓度和迁移率，减少共混薄膜中的缺陷，减弱电荷复合，增强短路电流和填充因子，并保持开路电压不衰减，提升器件的能量转换效率。

摘要： 本发明提供了一种Lewis酸脱N‑苄基制备d‑生物素的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将双苄基生物素溶液与Lewis酸在惰性气体保护下和无水有机溶剂中，经过一步反应脱去双苄基而得到d‑生物素，总收率90％以上，含量99％以上，产品符合欧洲药典EP10.0标准。

摘要： 本发明涉及一种Lewis酸‑碱双功能催化剂及其制备方法和应用，该催化剂由2,4,6‑三(4‑吡啶基)‑1,3,5‑三嗪与均苯三甲酸组成混配体，以Ni(II)为中心离子，所述的混配体与Ni(II)组装成三维多孔结构的催化剂。与现有技术相比，本发明的催化剂材料具有较大的比表面积，路易斯酸‑碱双功能活性位点，可以用于温和条件下的一锅串联芳香醇催化氧化‑Knoevenagel缩合反应，最高催化效率达到87％，选择性达到99％。