分子组成

摘要： 采用气相色谱和电喷雾高分辨质谱深入分析焦化柴油及其窄馏分中氮化物分子组成,研究不同加氢脱氮条件下反应规律,揭示氮化物分布及加氢过程分子选择性,讨论脱氮反应机理。焦化柴油氮化物以吲哚类、咔唑类中性氮化物为主,其次为苯胺类、吡啶类、喹啉类碱性氮化物。随着馏分变重,总氮和碱性氮含量增加。在选定的基准加氢反应条件下,总氮、中性氮、碱性氮和总硫的脱除率均达到99%以上。通过升温、增压、降低体积空速等优化操作,可以达到更高的加氢脱氮和脱硫率。在加氢过程中,长烷基取代氮化物转化为短烷基取代氮化物,部分中性氮加氢转化为碱性氮。加氢产物中残余的氮化物主要为C_(2)~C_(5)烷基取代咔唑类;在加氢产物中检测到环烷胺类碱性氮化物中间体,证实了柴油加氢脱氮反应路径。

摘要： 石油分子重构是目前炼油装置建模的热点。其旨在从分子层面认识石油分子结构与其物理化学性质以及加工特性之间的关系,优化生产工艺,预测石油产品的性质,提高每个分子的价值。笔者针对键电矩阵法、结构导向集总法、结构单元耦合原子拓扑矩阵法、分子同系物矩阵法、伪化合物矩阵法、状态空间表示法6种石油分子的表示方法和随机重构法、最大信息熵法、随机重构-最大信息熵法3种石油分子的构建方法进行了分析讨论,总结了各种方法在不同石油馏分分子重构中的优缺点和适用范围,并结合石油炼制领域的发展现状,提出展望:以当前最先进的石油分子水平表征平台为依托,构建更为全面且准确的石油原料和产品的分子库以及物性库,将是未来石油分子重构技术进一步发展的重要基础。

摘要： 煤直接液化深度加氢馏分油具有硫、氮及多环芳烃含量低、环烷烃含量高、凝点低等特点,是生产轻质白油的优良原料。但因其组分复杂、馏程范围宽,其未知组成影响高附加值下游产品的工艺开发与生产。因此,采用比传统一维气相色谱质谱具有更高分离度、峰容量和分辨率的全二维气相色谱-飞行时间质谱,分析表征了煤直接液化深度加氢馏分油中特殊气味的组成。实验通过对二维色谱柱的优化,得到煤直接液化深度加氢171.2°C~232.4°C馏分段的最佳分离条件。二维谱图和典型标准样品的比对结果表明,煤直接液化深度加氢馏分油中的特殊气味来自十氢化萘及其同系物。选择离子提取法计算了煤直接液化深度加氢馏分油中十氢化萘及同系物含量达到38.8%。该方法方便快捷、准确度高,适用于低馏分段的煤直接液化深度加氢馏分油的分析,为煤直接液化深度加氢馏分油的表征和加工机理的研究提供了技术支持。

摘要： 本文从分子组成角度,分析了中国石油锦西石化公司Ⅱ套常减压装置航煤冰点的影响因素,确定了正构十二烷含量是制约航煤冰点的关键,分析了导致航煤冰点异常波动、收率低、密度轻的原因,提出了常一线冰点的控制方法。

摘要： 采用气相色谱/场电离飞行时间质谱(GC/FI TOF MS)对润滑油基础油进行分子表征。依据精确相对分子质量和质谱图平均丰度分别进行定性和定量分析,可简单快速地获得基础油中链烷烃及一环~六环环烷烃的碳数分布结果。基于基础油分子组成数据,采用Kennard-Stone方法将样品集分为校正集和验证集,依据偏最小二乘方法(PLS)建立预测黏度和黏度指数的模型,模型验正集及预测集预测值的标准偏差分别小于2.0 mm^(2)/s和2.0,相关系数均大于0.99。所建模型对基础油黏度及黏度指数的预测适用性好、准确度高,具有一定的实用价值。

摘要： 采用全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器(GC×GC-TOF MS/FID),从分子水平上对煤直接液化循环溶剂中的芳烃组分进行了表征.TOF MS检测器在信噪比为200的条件下共检测到439个单体峰,FID检测器在信噪比为1000的条件下共检测到614个单体峰,芳烃组分的总含量为53.64％.将TOF MS检测到的数据依z值分类,共划分为10个系列,依次为CnH2n-6,CnH2n-8,CnH2n-10,CnH2n-12,CnH2n-14,CnH2n-16,CnH2n-18,CnH2n-20,CnH2n-22和CnH2n-24系列;FID检测器比TOF MS多检测到CnH2n-26和CnH2n-30两个系列.芳烃组分中,同一系列中同时包含多种类型的同分异构体,如Cn H 2n-10系列中含六氢苊烯类、六氢芴类、八氢蒽类、八氢菲类等,Cn H 2n-14系列中含联苯类、苊类、四氢蒽类和二苯基甲烷类等,…….碳数分布检测结果显示,CnH2n-6,CnH2n-8,CnH2n-10,CnH2n-12,CnH2n-14,CnH2n-16,CnH2n-18,CnH2n-20,CnH2n-22,CnH2n-24和CnH2n-26系列中含量最高的化合物碳数依次为C12,C13,C14,C18,C14,C18,C18,C16,C17,C19和C22.

摘要： 将导入苦瓜DNA籼稻新品种(D9)胚乳淀粉的颗粒形态、粒径分布、结晶结构、糊化、凝胶质构和分子组成等特性与受体进行了比较.结果表明,D9淀粉3μm以下的体积百分比明显增加,而9μm以上的大颗粒体积百分比减少.D9淀粉的分子有序化指标值分别为0.67和1.66,明显高于受体的0.60和1.18,但差示扫描量热分析起糊温度为65.5°C,显著低于受体的77.8°C.D9淀粉的最高黏度、最低黏度、崩解值和终黏度分别为2683.0,1074.0,1609.0,1499.5 mPa·s,均显著高于受体淀粉,而回生值(425.5 mPa·s)低于受体的463.5 mPa·s.D9淀粉的膨胀势和凝胶弹性值分别为20.01 g/g和2.69 mm,显著高于受体淀粉的,而直链淀粉质量分数、最大吸收波长和碘蓝值分别为13.33％、561.0 nm和0.16,均显著低于受体淀粉的.导入苦瓜DNA引起了籼稻胚乳淀粉的粒径组成、分子组成和结构的显著变化.

摘要： 类异戊二烯类甘油二烷基甘油四醚(iso-GDGTs)和支链类甘油二烷基甘油四醚(br-GDGTs)是地球化学领域研究古环境的重要生物标志物.本研究使用大气压光致电离源正离子模式(A PPI-P)结合高分辨电场轨道阱质谱(Orbitrap MS)表征珠江口海底表层沉积物中GDGTs的分子组成,通过精确质量和串联质谱成功鉴定出14种GDGTs类化合物,并对古菌GDGT-0、crenarchaeol和细菌br-GDGT Ia的分子结构及质谱碎裂特征进行分析.结果表明,APPI-P Orbitrap MS是从复杂基质中直接分析GDG T s分子组成的有效方法.

摘要： 串联不同含水率Φ硅胶柱将渤海原油分离成Φ1-Ⅱ、Φ2-Ⅱ、Φ2-Ⅰ三个组分,界面活性顺序为Φ1-Ⅱ>Φ2-Ⅱ>Φ2-Ⅰ,其中改性硅胶含水率越高,分离得到的活性组分界面活性越强,采用负离子电喷雾技术(ESI)结合高分辨傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)研究原油组分的分子组成.结果表明:原油组分中含有多种不同杂原子类型化合物,包括N1、N1 O1、N1 O2、N1 O3、N1 O4、N2、O1、O1 S1、O2、O2 S1、O3、O3 S1、O4、O4 S1、O4、O5 S1等,其中含杂原子S的氧化物(O1～5 S1)、含杂原子N的氧化程度高的化合物(N1 O3～4)及O5类化合物界面活性最强,主要存在于Φ1-Ⅱ中,其次是O2～4类化合物及杂原子N氧化程度低的(N1 O1～2)氧化物,界面活性最弱的是N1～2、O1类化合物,主要存在于Φ2-Ⅰ中;O2～4、N1 O1～2类化合物存在于3个组分中,其分子组成存在明显差异,活性最强的组分Φ1-Ⅱ中O2～4、N1 O1类化合物的平均碳数最小且等效双键数(DBE)较小;而活性组分Φ2-Ⅱ中O2～4、N1 O1类化合物芳香化程度较高,结构类似沥青质组分;对于原油组分中N1 O2类化合物,其平均碳数和DBE随着组分界面活性增强而减小.

摘要： 农业活动和城市化导致的点源和面源污染,带来了严峻的湖泊富营养化问题,对区域的生态环境和碳循环模式产生了严重影响.藻华暴发过程中,浮游藻类迅速增殖,引入大量初级生产力,使水体中颗粒态有机质(POM)和溶解性有机质(DOM)从量到分子组成都发生剧烈改变,影响湖泊有机碳循环收支平衡和源-汇结构.溶解性有机质拥有复杂的来源和生物地球化学属性,是有机质转化、降解的重要"化学反应炉",从分子级别对其进行解析将有助于理解富营养化背景下有机碳的来源、转化及沉积过程.

摘要： 煤焦油中通常含有大量的含氧化合物，其中以酚类化合物为主，酮类化合物是另一种重要的含氧化合物，但对其认知较少。酮类化合物分子组成分析存在以下困难:没有合适的选择性电离技术直接从复杂基质中分析酮类化合物;分子呈中性且极性较弱，难以通过酸碱萃取或柱色谱等手段实现分离富集。本文通过化学衍生化方法，使用吉拉德T试剂与酮类化合物反应提高其极性，使其在电喷雾电离源ESI下有效电离，衍生化产物经过柱色谱分离除去碱性氮化合物及其他杂原子化合物的干扰，随后对得到的衍生化产物采用分步水解的方法，分别将脂肪族与芳香族酮类化合物分离富集，建立了从煤焦油中分离富集酮类化合物的方法。利用气相色谱质谱联用技术(GC-MS)、傅立叶变换离子a旋共振质谱(FI-ICR MS)等手段分析了煤焦油的衍生化产物和脂肪族、芳香族酮类化合物的分子组成，该煤焦油中主要含有六类分子组成的酮类化合物，GC-MS主要鉴定出了蒽醌、蒽酮、药酮、苯并蒽酮、蔡乙酮、苯乙酮、茚满酮、环戊烯酮等多种芳香族的单体酮类化合物，以及2-、3-、4-及中间碳位的脂肪族酮类，对煤焦油中的酮类化合物有了更深入的认识。

摘要： 石油、煤等化石燃料是主要的能源资源,也是重要的化工原料,随着消费需求的增加和可用资源量的减少,以及环境保护要求的不断提高,充分利用这些资源显得十分重要.从分水平认识其化学组成是利用好化石燃料的基础,最近十年来,利用质谱技术研究石油和煤的分子组成再次成为分析化学的一个热点.重质油国家重点实验室基于电离雾(ESI)电离源，通过化学转化等手段，针对化石燃料中不同类型的弱极性化合物进行了电离方法开发，形成一系列分析方法，如饱和烃类和的选择性氧化、硫化物的甲基化/脱甲基选择性分离分析等。这些方法成功应用于石油、煤及其液化产物的组成分析，报告将介绍新方法在化石燃料分析中的应用，以及近年来在石油化学及煤化学研究领域取得的新认识，分析该领域的发展方向及对质谱仪器的技术需求。

摘要： 氮甲基吡咯烷酮(NMP)用作溶剂萃取煤中有机质时可以得到很高的萃取收率，这一现象引起煤化学领域关于煤分子结构的讨论，然而煤的NMP萃取物分子组成至今尚不明确。本文使用NMP对一种褐煤进行萃取，利用负离子电喷雾(ESI)傅立叶变换离子回旋共振质谱(FI-ICR MS)分析萃取物分子组成。结果表明，NMP萃取物和其水解产物中的氮含量远高于原煤，在可鉴定的分子种类中多氮多氧类杂原子化合物占大多数。而uN同位素丰度数据说明这些多氮多氧类化合物并非来自原煤。比较煤的低温萃取和热萃取得到的NMP萃取物分子组成，证明了NMP在加热时能够发生自聚或与煤中有机质发生反应。

摘要： 针对汽油建立了分子库,并开发了汽油分子组成模拟的方法,使所得结果可以用于以后的加工模拟和调和模拟中.本文用一套催化裂化汽油的数据验证了模型的准确性.所得关键性质的预测值与实验值平均相对偏差小于2％,全性质平均相对偏差小于5％.所得PIONA组成分布趋势与实验值基本一致,可以认为模型模拟所得的汽油分子组成能够代表该汽油样品的实际组成.

摘要： 在润滑脂的作用过程中,基础油在起主导作用.润滑脂的基础油有合成油和矿物油2种,本文重点探讨了矿物油的分子组成对基础油性能的影响.分支程度适中的支链烷烃、较长且无或少分支侧链的单环环烷烃、适量烷基苯等轻芳烃是润滑脂基础油的理想组成。

摘要： 本文对戊烷SFEF萃取分离得到的委内瑞拉减渣SFEFI,SFEF7窄馏分样品，进一步采用制备CO:超临界萃取色谱进行进一步分离，然后采用正离子APPI FT-ICR MS分析其分子组成，以研究SFC的分离选择性。

摘要： 烃类包裹体在烃源岩、运移通道以及储集岩中都有广泛的存在。由于包裹体形成以后，与周围的环境存在隔离，处于一个封闭的物理环境，没有与外界进行物质以及能量的交换，保存了原始烃类物质的物理化学性质。本文通过采用包裹体分子组成分析技术(MCI)，对燕山地区下马岭组底部沥青砂岩中的烃类包裹体组成进行离线分析，得到了保存在烃包裹体内的地球化学信息，进行研究区内的油/源对比以及油气成藏期次研究。

摘要： 从河流到边缘海可溶性有机物质(DOM)的运输是全球碳循环的重要组成部分之一.然而大坝水库的建设扰乱了河流与边缘海之间有机物质的运输.三峡水库(TGR)是世界上最大的河流水库,可作为评估大坝建设和水库调蓄如何影响内陆水体DOM循环的典型案例.利用稳定碳同位素、紫外吸收和三维荧光光谱以及傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICRMS)等手段,探究了三峡水库调蓄导致的枯水期(3月)和丰水期(11月)库首干流和支流(香溪河)DOM的组成和来源的时空变化,并初步建立了DOM光学性质和分子特征之间的联系.

摘要： 本文介绍最了新的FT一ICR MS技术，以及近年来在石油及环境样品分子组成分析方面取得的主要进展，分析石油及环境样品分析面临的技术挑战，研究了高分辨质谱在石油及环境地球化学领域的潜在应用方向。

摘要： 一种高分子化合物，具有：第1链状结构，其包括聚酰胺酰亚胺；以及第2链状结构，其包括乙烯基系聚合物，键合到第1链状结构的末端而将第1链状结构彼此连接。构成第2链状结构的乙烯基系聚合物是无规共聚物，包括具有与第1链状结构键合的侧链的键合构成单元和不具有与第1链状结构键合的侧链的非键合构成单元。

摘要： 一种用作蓄电装置的负极用粘合剂的高分子化合物，是聚丙烯酸和用下述通式(1)表示的多官能胺缩合而成的。在下述通式(1)中，X是包括环数为1～3的苯环的环状结构，C1～C4分别为构成该环状结构中的苯环的碳原子。

摘要： 本发明涉及一种由高分子量聚酰胺树脂‑低分子量聚酰胺树脂‑接枝聚烯烃树脂组成的热熔胶及其制备方法。该热熔胶按重量百分比计其组分为：50‑93份融指为5‑30的高分子量聚酰胺树脂，5‑30份融指为100‑200的的低分子量聚酰胺树脂，和2‑20份的接枝聚烯烃树脂。本发明的制备方法是：将高分子量聚酰胺树脂、低分子量聚酰胺树脂和接枝聚烯烃树脂混合后，在140～170°C温度下，在挤出机上一起熔融挤出出料，得到热熔胶。高分子量的聚酰胺树脂有利于提高热熔胶的粘合强度，低分子量的聚酰胺树脂有助于增加聚酰胺树脂和接枝聚烯烃的相容性，接枝聚烯烃帮助提高热熔胶的耐水性能和改善对面料的适应性。

摘要： 一种高分子化合物，具有：第1链状结构，其包括聚酰胺酰亚胺；以及第2链状结构，其包括乙烯基系聚合物，键合到第1链状结构的末端而将第1链状结构彼此连接。构成第2链状结构的乙烯基系聚合物是无规共聚物，包括具有与第1链状结构键合的侧链的键合构成单元和不具有与第1链状结构键合的侧链的非键合构成单元。

摘要： 高分子化合物是聚丙烯酸、下述通式(1)所示的多官能胺、以及芳香族单胺缩合而成的化合物，由聚丙烯酸构成的链状结构具有自由的羧基和结合有芳香族单胺的羧基。Y是碳数为1～4的直链烷基、亚苯基或者氧原子，R1、R2分别独立地为单个或者多个氢原子、甲基、乙基、三氟甲基或者甲氧基。

摘要： 一种用作蓄电装置的负极用粘合剂的高分子化合物，是聚丙烯酸和用下述通式(1)表示的多官能胺缩合而成的。在下述通式(1)中，X是包括环数为1～3的苯环的环状结构，C1～C4分别为构成该环状结构中的苯环的碳原子。

摘要： 一种高分子化合物，是羧基的一部分被锂盐化的聚丙烯酸和下述通式(1)所示的多官能胺缩合而成的化合物，由聚丙烯酸构成的链状结构具有自由的羧基和被锂盐化的羧基。Y为碳数为1～4的直链烷基、亚苯基或者氧原子，R1、R2分别独立地为单个或者多个氢原子、甲基、乙基、三氟甲基或者甲氧基。

摘要： 一种正温度系数高分子组成物，包含一个高分子系统以及一种导电颗粒填充物。该高分子系统具有一种含有一种经取代或未经取代的烯烃单体以及一种酸酐单体的非离子共聚物。该烯烃单体与该酸酐单体形成一条线性高分子链。

摘要： 一种正温度系数高分子组成物，包含一个高分子系统以及一种导电颗粒填充物。该高分子系统具有一种含有一种经取代或未经取代的烯烃单体以及一种酸酐单体的非离子共聚物。该烯烃单体与该酸酐单体形成一条线性高分子链。

摘要： 本发明涉及一种基于常规柴油检测手段构建柴油馏分分子库及预测柴油分子组成的方法，本发明充分利用实验室已有检测结果，建立一种能够较为真实反应客观柴油分子分布规律的模型；通过建立的柴油馏分的分子分布模型，得到与仪器检测的分子组成吻合度较高的柴油馏分分子组成。本发明建立的柴油馏分的分子分布模型能够较好的适配于后续优化算法，解决运算过程中优化难以收敛、速度慢的问题。