分子氧

摘要： 采用酸化聚合法制备了钒掺杂十聚钨酸四丁基铵盐(TBA_(4)W_(10-n)V_(n)O_(32))光催化剂,用UV-Vis、FT-IR、XRD及元素分析等对催化剂进行表征,以可见光下催化分子氧氧化苯甲醇为探针反应,考察了TBA_(4)W_(10-n)V_(n)O_(32)催化剂的光催化性能,并研究了水和酸添加剂对光催化氧化性能的影响。结果表明,在优化的V掺杂量和光催化反应条件下,可获得57.0%的苯甲醇转化率和76.8%的苯甲醛选择性。

摘要： 硫化零价铁(S-ZVI)因其电子传递效率高、选择性好,成为近年水处理领域的研究热点.S-ZVI耦合高级氧化技术(S-ZVI/AOPs)能够在保留S-ZVI较强还原性的基础上引入强氧化作用,实现有机污染物的深度氧化与矿化.本文总结了S-ZVI及其分别耦合过氧化氢(H_(2)O_(2))、氧气(O_(2))和过硫酸盐(PS)体系在水处理领域的研究现状,系统介绍了影响污染物去除效果的各种因素,包括S/Fe(摩尔比,下同)、S-ZVI投加量、氧化剂投加量、溶液初始pH等,重点讨论了S-ZVI和S-ZVI/AOPs体系去除污染物的反应机理,并简述了其在工程中的应用,最后对未来的研究方向提出了建议与展望,旨在拓宽S-ZVI/AOPs在环境修复领域中的实际应用.结果表明:(1)S-ZVI主要通过吸附和还原作用去除污染物,S-ZVI/AOPs体系主要通过活性物种的氧化作用去除污染物;硫化层可以通过改变电子转移路径提高活性物种产量,同时一些硫物种也可以活化氧化剂.(2)耦合体系中的活性物种除常见活性自由基外,如羟基自由基(·OH)、超氧自由基(O_(2)~(·-))和硫酸根自由基(SO_(4)^(·-))等,还包含非自由基Fe(Ⅳ),但Fe(Ⅳ)贡献量相对较少.(3)氧化剂的活化途径包括Fe^(2+)均相活化和非均相活化以及Fe^(0)直接活化.现阶段研究缺乏对反应体系中电子转移途径的量化,同时需要考察反应体系中多种污染物共存时的去除效果并厘清相互影响机制以提高实际应用性.另外,关于O_(2)对S-ZVI去除污染物的促进或抑制作用的影响机制还有待进一步研究.

摘要： 近日,中国科学院上海高等研究院研究团队构建一种ZSM--5负载的PdO纳米颗粒和Cu单原子共存的双组分体系PdCu/ZSM-5,实现了以分子氧(O_(2))为氧化剂,在H²存在条件下串联催化甲烷转化为含氧产物(如甲醇),在120°C下获得了高达1178 mmol/(g·h)的含氧产物收率和95%的含氧产物选择性,并结合控制实验和机理研究阐明了Pd和Cu物种在反应过程中的作用。相关研究成果发表于《德国应用化学》杂志。

摘要： 以硝酸钴和硝酸镧等为原料在碱性条件下共沉淀制备出LaCoO3钙钛矿复合氧化物,通过XRD、SEM、XPS及N2吸附-脱附等方法证实LaCoO3基本粒径为80～120 nm,比表面积为9.0 m2/g.在高压釜中以LaCoO3钙钛矿为催化剂,以氧气为氧源,研究以异丁醛为催化助剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的环己烯环氧化过程.结果表明:在pH=8,20°C 常温沉淀,焙烧温度为700°C 和焙烧时间为4 h的条件下制备的LaCoO3钙钛矿复合氧化物催化剂的催化活性最高;在催化剂质量为0.2 g、环己烯质量为2.0 g、氧气压力为4 MPa、反应温度为50°C 、反应时间为5 h的条件下,环己烯转化率达到64.9％,环氧环己烷的选择性达到68.6％.

摘要： 近年来,新污染物在水体中被频繁检出,其化学性质稳定、易生物积累,给生态环境和人类健康带来严重威胁. 为解决此问题,高级氧化技术逐渐发展为一种有前景的环境修复方法,在众多氧化剂中,分子氧( O2 )是丰富、经济、绿色的氧化剂. O2 主要经由催化促进的电子转移和能量转移途径而被活化,进而转化为活性氧物种( ROS). 活化O2 转化为ROS,有望成为清除水中新污染物富有潜力的研究方法和实用技术. 目前,研发更高效催化材料(或其他类型活化材料),以实现对O2 的高效活化和对污染物的彻底、快速降解是相关领域研究的关注焦点. 本文重点介绍了活化O2 降解水中新污染物的基本概念和最新研究进展,包括O2可转化生成的主要ROS、O2 活化策略、活化O2 用于降解新污染物的研究成果等,并对O2 活化所遇到的核心问题和未来发展趋势进行了总结和展望.

摘要： 二硫化物独特的化学性质使其在生物分子结构改性、药物传输、工业原材料生产中有重要的应用,因而它的合成和研究一直备受关注.在报道的众多合成方法中,最主流的仍然是硫酚的氧化合成.鉴于传统的合成条件严苛、不利于环境保护,以O2/空气为氧化剂的光催化实现二硫化物的合成已经成为热点研究.在已报道的光催化剂中,TiO2因为具有化学性质稳定、高效廉价、易回收等优点,在非均相光催化体系中倍受关注.但其缺陷是只能在紫外光区响应激发,这在很大程度上限制了它的应用.本文通过底物巯基化合物与TiO2表面络合的方式吸收可见光,使其光响应拓展到可见光区.本文以O2为氧化剂,巯基化合物与锐钛矿TiO2络合,可见光高效催化选择氧化生成二硫化物.同时优化了反应条件,如不同波长LED光源、不同类型TiO2及TiO2用量,确定硫酚(0.6 mmol)、O2(0.1 MPa)、绿光LED(520 nm)、CH3CN(1mL)、锐钛矿TiO2(30 mg,ST-01)为反应最优条件.通过紫外-可见光吸收光谱、透射电镜、比表面积、核磁和高分辨质谱等方法对光催化剂和产物进行表征.结果表明,该反应体系对硫酚(包括杂环、多环硫酚)具有普适性,反应效率高,产率>90％.其中含吸电子基团的底物比含供电子基团的底物更利于反应进行;同时官能团空间效应对反应速率有一定影响.反应对各类官能团具有很好的兼容性.对于硫醇类底物,需要有机碱三乙胺(TEA)参与才能完成转化.另外,当反应有TEA参与时,可在很短的时间内(92％).当底物与二氧化钛的表面络合物吸收可见光后,激发产生的电子通过底物的S原子直接注入到TiO2的导带,得到含硫自由基和超氧自由基两个活性体.含硫自由基与底物分子作用形成对称的二硫化物,进而在TEA协助下生成不对称二硫化物,而超氧自由基则最终转化成H2O2.整个过程中TiO2的作用至关重要,包括:与巯基化合物络合,完成电子传输,促进超氧自由基形成等.该反应体系简单高效,具有很高的原子经济性,符合绿色化学理念.

摘要： 为了探究环己酮氧气氧化制备ε-己内酯反应高效催化剂,采用共沉淀法制备一系列双金属氧化物催化剂FeCe(x:y-T),用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)等手段进行了表征,并将催化剂用于催化环己酮氧化反应.考察了溶剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等反应条件的影响.结果表明Fe2O3和CeO2之间有一定协同作用,铁铈摩尔比和焙烧温度的改变对催化剂活性影响明显,其中FeCe(1:2-500)显示出最佳催化效果.对反应条件进行优化后,环己酮的转化率及ε-己内酯选择性均高于99％,且催化剂可被重复使用5次活性无明显下降.

摘要： 以NiCl2为催化剂催化N-四氢异喹啉的分子氧氧化脱氢偶联反应,以较高产率制备了一系列N-芳基四氢异喹啉化合物.该方法对不同的N-四氢异喹啉衍生物和亲核试剂均具有较好的适用性,反应均能以较高的产率获得相应的目标产物.与已有方法相比,本方法采用分子氧为氧化剂,具有反应条件温和、底物适用范围广、操作简便等优点,为四氢异喹啉衍生物的制备提供了一种有效途径.

摘要： 多羟基化合物是生物质资源的重要组成部分。醇羟基选择氧化是有机化学中的重要反应之一，传统的计量氧化方法污染严重，不适合较大规模使用。采用分子氧作为氧化剂，经催化氧化方法，环境友好，原子经济性高，是目前发展的重要研究方向。本论文研究生物基多元醇的催化选择氧化过程，包括甘油、1,2-丙二醇、葡萄糖脱水产物5-羟甲基糠醛等化合物的催化选择氧化，以分子氧为氧化剂，在非碱性条件下实现选择氧化。

摘要： 为了进一步探明O2气氛下的稀土倍半氧化物表面在激光诱导下生成过氧的影响因素及其本质，本文采用原位显微Raman光谱技术，对Nd2O3和Sm203表面的O2-在325 mn激光诱导下与O2反应生成O22-的过程进行了详细表征，系统考察了稀土氧化物的相结构、反应温度和激光功率等因素对过氧物种生成的影响，并以18O2为分子氧和晶格氧的氧源，对立方Nd2O3上过氧物种的激光诱导生成过程进行了考察,结果表明：在325nm激光照射下，立方Nd2O3和立方Sm2O3的晶格氧在室温下即可与分子氧反应生成过氧物种。

摘要： 针对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的催化反应体系,以Co(Ⅱ)为活性中心,3,5-二氯水杨醛与邻苯二胺为配体,胺化的MCM-41型介孔分子筛为载体,采用化学键联法制备出一种固载型希夫碱催化剂。进而考察了该催化剂对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件,结果表明,在常压、催化剂用量0.15g(2mL环己烯)、乙腈20mL、氧气流量5mL/min、反应温度60°C、反应时间8h、叔丁基过氧化氢(TBhP)0.04mL的条件下,环己烯酮的单程收率达54.87%,且催化剂容易分离回收和重复使用。

摘要： 仿生光催化氧化法是一种绿色处理手段,一般生物中的一些含金属氧化酶能降解有机污染物,仿生光催化氧化技术就是模拟含金属氧化酶氧化特性降解水中有机污染物,因此具有良好的发展和应用前景。含硫四氨杂卟啉金属配合物由于具有紧稠的大环结构和可离域的共轭π电子体系,而且硫的富电子性可使电子在共轭体系中充分的传导,因此具有比金属卟啉和金属酞菁更为优异的光催化性能,能够活化H2O2和O2降解有机污染物。本文用模板反应法成功合成了新型的配合物四羟基四(1,5-二噻英)四氨杂卟啉锌(ZnPz(OH-dtn)4),通过1HNMR,UV-Vis,F T-IR,XPS,LC-MS等手段表征此化合物。

摘要： 采用浸渍法制备了负载量为4%的ZnO/SiO2催化剂，以分子氧为氧化剂，常压下催化氧化异戊醇一步合成异戊酸异戊酯。使用XRD、BET等手段对该催化剂进行了表征，研究了催化剂制备条件并对异戊醇一步合成异戊酸异戊酯的工艺条件进行了优化。结果表明，500°C为4%ZnO/SiO2催化剂的最佳焙烧温度，硝酸锌经该温度焙烧后转变成相应的ZnO高度分散于SiO2上。当反应温度120°C、反应时间12h时，异戊酸异戊酯收率可达25.51%，选择性达56.61%，该催化剂经4次使用后仍有较好的催化性能。

摘要： 本文报道一种简单高效的醇氧化制醛酮的PdCl2/DMA催化体系，该催化体系不需要另加共氧化剂和配体，并目可以循化使用二次而活性不降低。研究结果表明PdCl2/DMA催化体系优于Pd(OAc)2/DMSO催化体系(只对节基醇和烯内基醇的氧化有效，且反应时间长)和PdCl2/ethylene carbonate催化体系(只能氧化饱和仲醇)。并且该体系可以循环使用3次，催化活性无明显降低。

摘要： 水中溶解氧的多少是衡量水体自净能力的一个指标。它与空气中氧分压、大气压、和水质等有密切的关系。在20°C、100kPa下，纯水里大约溶解氧9 mg L-1。有些有机化合物在好氧菌作用下发生生物降解，要消耗水里的溶解氧；当水中的溶解氧值降到5 mgL-1时，一些鱼类的呼吸就发生困难。水中的溶解氧由于空气里氧气的溶入及绿色水生植物的光合作用会不断得到补充。但当水体受到有机物污染，耗氧严重，溶解氧得不到及时补充时，水体中的厌氧菌就会很快繁殖，有机物因腐败而使水体变黑、发臭。因此，研究快速简便的测定溶解氧的方法是十分必要的。笔者发现某些亚铁的配合物能活化氧气生成羟基自由基，可将无荧光的香豆素氧化为强荧光的7-羟基香豆素，且溶解氧浓度在0.96-9.22 mg L-1范围内与生成的7-羟基香豆素的荧光强度之间呈良好的线性关系。将这种方法用于东湖水样中溶解氧的分析，结果令人满意，方法的检测下限为0.35 mg L-1。

摘要： 本研究从绿色氧化工艺出发，以环己烯及其衍生物的催化氧化为研究体系，致力于开发新型高效催化剂。在此基础上，通过优化反应条件，探究催化剂结构、反应温度、溶剂、助溶剂以及通气速度等对反应速率及选择性的影响，进而选择最优化氧化工艺。同时，在分析环己烯及其衍生物的氧化反应中发现：通过电子自旋共振(ESR)和气质联用(GC-MS)分析氧化反应的中间体和产物，从而推测反应的机理。

摘要： 利用分子氧为氧化剂进行丙烯气相环氧化反应是多相催化领域最具有挑战性的课题之一。本研究以Y203和K20改性的Ag/α-Al2O3催化剂对丙烯气相环氧化反应表现出较好的催化性能。Y203起着结构型和电子型助剂的双重作用。O2-TPD的研究表明，当少量的Y20，和K20作为助剂添加到银催化剂时，与丙烯完全氧化有关的吸附氧物种的数量大幅度减少，这与提高催化剂对PO的选择性有着密切关系。

摘要： 本文采用原位显微Raman光谱技术，对Nd2o3、 Sm2o3和Gd2o3表面的晶格氧O2-在325nm激光诱导下与O2反应生成O22-的过程进行了详细表征，系统考察了稀土氧化物的相结构、表面晶格氧的碱性、反应温度和激光功率等因素对过氧物种生成的影响。

摘要： 本发明的一种具有携氧潜能的第一小分子肽、可产生活性氧的第二小分子肽及其制备方法。本发明的具有携氧潜能的第一小分子肽序列为C17H31‑CONH‑VRGDS‑COOH，其结构中的不饱和双键官能团可被脂肪氧化酶氧化形成共轭双键且侧基产生氢过氧化物,第一小分子肽构建第二小分子肽的方法为酶促法，且第二小分子肽结构为C17H31O2‑CONH‑VRGDS‑COOH。第二小分子肽产生活性氧的方法为类Fenton反应，C17H31O2‑CONH‑VRGDS‑COOH在Fe2+的催化下产生具有细胞毒性的活性氧。

摘要： 本发明涉及结构式I和II的化合物：

摘要： 本发明涉及结构式I和II的化合物：其中X选自O、S和NH；Y、A和B独立地选自N和CH；D、E和F独立地选自CH、N、O和S；符号一代表一个单键或一个双键；且R1、R2和R3独立地选自H、吸电子基和给电子基。在另一些实施方案中，所述化合物被用作氧清除剂，并用于阻隔组合物和制品中。

摘要： 本发明提供生产聚苯乙烯当量重均分子量至少为5×104的高分子量有机聚硅氧烷的方法，该方法包括下列步骤：使具有可水解基团的硅烷化合物发生第一次水解和缩合生成有机聚硅氧烷，然后再使该有机聚硅氧烷发生第二次水解和缩合。该高分子量有机聚硅氧烷是稳定的、抗凝胶化和抗开裂的，即使在形成厚膜时。包含该高分子量有机聚硅氧烷和缩合催化剂的树脂组合物适用于密封光学元件和生产光学半导体器件。

摘要： 本发明公开了小分子溶氧机及基于小分子溶氧机的溶氧方法，本发明涉及小分子溶氧技术领域，包括机体以及设置在机体一侧的溶氧池，所述溶氧池与机体的连接处设置有曝气管，所述机体的前表面铰接有柜门，且机体的内部水平设置有分隔板，所述机体的后侧表面设有凹槽腔，且机体的内腔腔壁上设有散热引导腔。本发明可将超氧离子通过连接机构和曝气管作用在溶氧池内的水中，热量经由导热硅脂传导至纳米导热板上，可将热量迅速导出，经过散热风机的风压吸引，热量穿过多个散热小孔排出，保证机体内部运行环境，小分子溶氧气泡在水中由产生到最终破裂消失会有几十秒钟甚至达到几分钟，通过设备不断的运行可以使水体保持长效的高溶氧氧率。

摘要： 本发明公开了高压力分子筛制氧装置及具有升压功能的分子筛制氧模块，分子筛制氧装置包括空压机模块、分子筛模块。其中：分子筛模块，包括两个分子筛过滤塔、氧气储气罐、电磁转换阀以及排气消音器。两个分子筛过滤塔上端氧气出口和分别通过一个单向阀三和单向阀四连接氧气储气罐，并且两个氧气出气口和之间还连接一根反冲限流管联通，通过改变电子转换阀的加压、解压时间长短和交叉时间长短，可以改变输出氧气的浓度和压力。该高压力分子筛制氧装置及分子筛制氧模块的供氧压力高、氧气浓度和流量稳定、噪音震动小、全自动多功能控制。

摘要： 本发明的一种具有携氧潜能的第一小分子肽、可产生活性氧的第二小分子肽及其制备方法。本发明的具有携氧潜能的第一小分子肽序列为C17H31‑CONH‑VRGDS‑COOH，其结构中的不饱和双键官能团可被脂肪氧化酶氧化形成共轭双键且侧基产生氢过氧化物,第一小分子肽构建第二小分子肽的方法为酶促法，且第二小分子肽结构为C17H31O2‑CONH‑VRGDS‑COOH。第二小分子肽产生活性氧的方法为类Fenton反应，C17H31O2‑CONH‑VRGDS‑COOH在Fe2+的催化下产生具有细胞毒性的活性氧。

摘要： 本发明涉及结构式I和II的化合物：

摘要： 本发明涉及结构式I和II的化合物，其中X选自O、S和NH；Y、A和B独立地选自N和CH；D、E和F独立地选自CH、N、O和S；符号－代表一个单键或一个双键；且R1、R2和R3独立地选自H、吸电子基和给电子基。在另一些实施方案中，所述化合物被用作氧清除剂，并用于阻隔组合物和制品中。

摘要： 本实用新型公开了高压力分子筛制氧装置及具有升压功能的分子筛制氧模块，分子筛制氧装置包括空压机模块、分子筛模块。其中：分子筛模块，包括两个分子筛过滤塔、氧气储气罐、电磁转换阀以及排气消音器。两个分子筛过滤塔上端氧气出口和分别通过一个单向阀三和单向阀四连接氧气储气罐，并且两个氧气出气口和之间还连接一根反冲限流管联通，通过改变电子转换阀的加压、解压时间长短和交叉时间长短，可以改变输出氧气的浓度和压力。该高压力分子筛制氧装置及分子筛制氧模块的供氧压力高、氧气浓度和流量稳定、噪音震动小、全自动多功能控制。