HZSM-5分子筛

摘要： 采用巨正则蒙特卡洛方法研究了正己烷在不同硅铝比的HZSM-5分子筛上的吸附行为。通过模拟298 K和423 K下正己烷分子在不同硅铝比的HZSM-5分子筛上的吸附,得到并分析了其吸附等温线、吸附能量密度图、吸附势能、径向分布函数等相关参数,重点分析了硅铝比对正己烷分子吸附行为的影响。结果表明:正己烷与HZSM-5分子筛间的吸附符合Langmuir-Freundlich吸附模型;高硅铝比时,正己烷分子优先吸附在HZSM-5分子筛交叉孔道中T_(3)和T_(9)位的B酸位上,且正己烷分子间的相互作用较明显;随着硅铝比的降低,正己烷的饱和吸附量升高,在直孔道吸附的正己烷分子比例增加,正己烷分子间的相互作用减弱。

摘要： 分别以铝酸钠、异丙醇铝、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝为铝源,采用水热法合成一系列HZSM-5分子筛,并将其应用于甲醇和正己烷耦合裂解反应中.运用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH 3-TPD)、N 2吸附脱附和热重(TG)分析等方法对分子筛进行表征,研究不同铝源对HZSM-5分子筛物理化学性质的影响.结果表明:不同铝源合成的HZSM-5分子筛在酸性、晶粒大小及孔道结构等方面存在较大差异;丰富的介孔、适中的酸量有利于提高正己烷的转化率、低碳烯烃的选择性以及催化剂的稳定性.其中,以铝酸钠为铝源合成的HZSM-5分子筛在甲醇和正己烷耦合裂解反应中呈现较好的催化性能,反应8 h内正己烷平均转化率达92.93%,低碳烯烃平均选择性为60.28%,具有较强的抗积碳能力.

摘要： 以硝酸锌或硝酸镓为改性剂,纳米HZSM-5分子筛为原料,采用浸渍法可制备单(双)金属改性HZSM-5分子筛催化剂(负载Zn,Ga质量分数分别为6.0%,0.1%)。以正丁烷或异丁烷为原料,在反应温度为400~550°C,反应压力为0.8 MPa,质量空速为0.60 h^(-1)的条件下,研究了不同金属离子负载顺序对所制备催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明:在反应温度为550°C的条件下,以异丁烷为研究对象,采用Zn-Ga/HZSM-5分子筛催化剂,转化率达到93.75%,芳烃选择性达到46.54%;以正丁烷为研究对象,选用Ga-Zn/HZSM-5分子筛催化剂,上述各值依次为62.18%,49.52%;与单金属改性HZSM-5分子筛催化剂相比,双金属改性不仅可以提高异丁烷和正丁烷芳构化反应性能,还能够降低干气收率,抑制小分子烃的生成。

摘要： 利用等体积浸渍法和离子交换法对硅铝摩尔比38的HZSM-5进行硝酸钾、硝酸钠和磷酸氢二铵离子改性,并采用XRD、BET、NH 3-TPD等表征方法对催化剂结构和酸性进行表征。在自制微型固定床反应器上对离子改性前后的HZSM-5分子筛上进行环氧丙烷的开环氨解反应活性评价,考察离子改性对催化剂晶体结构、酸性、孔结构以及催化剂性能的影响。结果表明:离子改性不会破坏分子筛的晶体结构,改性前后均具有较高的比表面积、孔容积、孔径,不同离子改性对分子筛的酸性影响较大,强酸密度均有所降低,有效提高了一异丙醇胺的选择性,延长催化剂使用寿命。相比未处理的HZSM-5分子筛,K+离子改性后的分子筛强酸性位点完全消失,相同反应条件下一异丙醇胺选择性由42.29%提升至73.72%,连续运转120 h转化率仍保持在90%以上,表现出良好的催化性能。

摘要： 总结了HZSM-5分子筛中邻近的酸中心协同催化作用的研究进展,包括布朗斯特酸(B酸)和路易斯酸(L酸)的协同催化、B酸和B酸的协同催化作用.综述了通过多种表征手段下协同催化作用机理的研究进展,以及实验与理论计算相结合并相互验证的研究结果,对邻近酸中心协同作用下反应分子的共同吸附、活化与转化路径的特点进行了分析与总结,提出了对邻近酸中心协同催化作用进行深入研究的关键科学问题和可能的解决方案.

摘要： 该文探究了异丙醇制异丙醚反应中HZSM-5分子筛硅铝物质的量比、反应温度和反应时间对催化效果的影响。结果表明,首先对催化剂进行预处理,在硅铝物质的量比为60、反应温度为190益及反应时间为6 h的条件下,异丙醚的转化率最大为44.26%,选择性为95.16%。

摘要： 采用热重质谱红外光谱(TG-MS-FTIR)联用技术和管式热解炉,探究了Ca改性前后HZSM-5分子筛对油页岩热解的催化行为,并采取BET、NH3-TPD、TG手段对分子筛进行表征.结果表明,改性前后的HZSM-5均可以显著提高C1-4脂肪烃类产物的产量,降低其析出温度.Ca改性后的HZSM-5可以降低CO2的产量.对页岩油的分析表明,改性后的HZSM-5可以提高页岩油产量,并且有效降低页岩油中脂肪链长度.但是对芳构化促进作用更强.分子筛中Br(o)nsted酸位点对脂肪烃催化效果明显,Lewis酸位点有利于芳构化反应的发生.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,均苯四甲酸二酐和正丁醇为原料合成均苯四甲酸四丁酯绿色表面活性剂,考察了一步晶化法和两步晶化法对分子筛结构和性能的影响,并对反应温度、时间、催化剂用量、醇酐摩尔比等工艺条件进行了优化.结果 表明:两步晶化法制备的HZSM-5分子筛结晶度高,晶粒尺寸小且规整;较佳反应工艺条件为:反应温度220 oC,反应时间6 h,催化剂用量5％,醇酐摩尔比7:1.在此条件下,均酐转化率达93％.

摘要： 甲醇制烯烃(MTO)作为一条由煤、天然气和生物质等含碳资源制备重要有机化学品的非石油路线,近年来备受关注.作为MTO催化剂,分子筛的骨架拓扑结构和酸性质对于其催化活性、反应路径和产物分布等具有重要的影响.H-ZSM-5分子筛是一种典型的MTO反应催化剂,酸位可以分布在MFI拓扑结构的直孔道、正弦孔道和交叉位点处.虽然目前已普遍认可MTO反应遵循芳烃/烯烃双循环烃池机理,分子筛的催化性能与其骨架中酸中心的位置相关,但对于H-ZSM-5分子筛不同孔道位置处的酸中心在甲醇制烯烃反应中的催化作用仍缺乏足够认识.本文采用密度泛函理论计算和分子动力学模拟方法,对H-ZSM-5分子筛不同孔道处(包括正弦孔道、直孔道和交叉腔)酸位中心上的MTO反应网络(包括芳烃循环、烯烃循环和芳构化)及甲醇原料和烯烃/芳烃产物的扩散行为进行了比较研究.结果表明,与正弦孔道和直孔道相比,芳烃循环和芳构化反应在交叉腔的酸中心上因具有较低的能垒而更易进行.相比之下,在正弦孔道和直孔道中,多甲基苯的生成受到显著限制,而烯烃循环却可以在三种酸中心(正弦孔道、直孔道和交叉腔)上以相近的能垒和相似的几率进行.芳烃循环生成乙烯和丙烯的几率相近,而烯烃循坏产物以丙烯和较高的烯烃产物为主.落位于H-ZSM-5交叉腔的酸中心能促进芳烃中间体如多甲基苯的生成,推动芳烃循环,提高乙烯选择性,而正弦孔道和直孔道中的酸中心则能增强烯烃循环,生成较多的丙烯和较高的烯烃产物.因此,H-ZSM-5分子筛对MTO的催化性能(包括活性和产物选择性等),可以通过有目的地调节酸中心在分子筛骨架中的位置分布(即铝落位)而得到有效调变和提升.本文阐明了H-ZSM-5分子筛酸中心在MTO反应中的催化作用与其骨架中的落位之间的有机联系,为高效甲醇转化分子筛催化剂的设计和性能提升提供了参考思路.

摘要： 采用离子交换法制备一系列不同钒含量的HZSM-5负载钒催化剂x％V2 O5/HZSM-5,采用XRD、FT-IR、SEM、TEM、EDS、Mapping、N2物理吸脱附和XPS等对催化剂物化性能进行表征.结果表明,在最优条件下,以V元素的质量分数为基准,5％V2 O5/HZSM-5催化剂在苯羟基化制苯酚反应中凸显最佳催化性能,苯转化率为43.4％,苯酚选择性超过98％,同时也表现出良好的催化稳定性.基于表征和实验结果,对催化剂的构效关系进行分析,为实现工业化提供了技术和理论支持.

摘要： 研究了HZSM-5上异丁烷的转化反应,发现HZSM-5在较低的反应温度下即可催化异丁烷转化生成丙烷.通过分析反应产物分布提出低温下异丁烷主要通过负氢离子转移机理活化,并根据丙烷、正丁烷、正戊烷和乙烯在HZSM-5上的反应结果探索了异丁烷转化主要生成丙烷的原因.通过提高HZSM-5酸性、增加反应压力和降低反应空速,优化了反应条件,使异丁烷能够在更低的温度下活化并转化,生成富含丙烷的液化气,兼产富含芳烃的汽油组分,表现出良好的应用前景.

摘要： 研究了HZSM-5上异丁烷的转化反应,发现HZSM-5在较低的反应温度下即可催化异丁烷转化生成丙烷.通过分析反应产物分布提出低温下异丁烷主要通过负氢离子转移机理活化,并根据丙烷、正丁烷、正戊烷和乙烯在HZSM-5上的反应结果探索了异丁烷转化主要生成丙烷的原因.通过提高HZSM-5酸性、增加反应压力和降低反应空速,优化了反应条件,使异丁烷能够在更低的温度下活化并转化,生成富含丙烷的液化气,兼产富含芳烃的汽油组分,表现出良好的应用前景.

摘要： 研究了HZSM-5上异丁烷的转化反应,发现HZSM-5在较低的反应温度下即可催化异丁烷转化生成丙烷.通过分析反应产物分布提出低温下异丁烷主要通过负氢离子转移机理活化,并根据丙烷、正丁烷、正戊烷和乙烯在HZSM-5上的反应结果探索了异丁烷转化主要生成丙烷的原因.通过提高HZSM-5酸性、增加反应压力和降低反应空速,优化了反应条件,使异丁烷能够在更低的温度下活化并转化,生成富含丙烷的液化气,兼产富含芳烃的汽油组分,表现出良好的应用前景.

摘要： 研究了HZSM-5上异丁烷的转化反应,发现HZSM-5在较低的反应温度下即可催化异丁烷转化生成丙烷.通过分析反应产物分布提出低温下异丁烷主要通过负氢离子转移机理活化,并根据丙烷、正丁烷、正戊烷和乙烯在HZSM-5上的反应结果探索了异丁烷转化主要生成丙烷的原因.通过提高HZSM-5酸性、增加反应压力和降低反应空速,优化了反应条件,使异丁烷能够在更低的温度下活化并转化,生成富含丙烷的液化气,兼产富含芳烃的汽油组分,表现出良好的应用前景.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 以HZSM-5分子筛为催化剂,考察了小球藻(Chlorella vulgaris)热解及催化热解特性.实验结果表明,500°C以下HZSM-5分子筛对小球藻的热解有较明显的催化效果.HZSM-5分子筛存在的条件下,快速热解阶段小球藻的失重率由55.3％增加到68.6％,最大热解速率由9.54 ％/min增大到11.2％/min.另外,HZSM-5分子筛能够促进糖类物质缩醛键的断裂生成CO,减少C02的析出量,并降低含甲基物质裂解释放CH4的温度.400°C以上时,HZSM-5能够促进热解产物中的羟基聚合脱水.

摘要： 本发明涉及一种直接制备HZSM‑5分子筛和成型HZSM‑5分子筛的方法。其特点是，包括如下步骤：以硅源、铝源、HZSM‑5晶种和模板剂为原料，先将其中的固体原料研磨并充分混合，再加入液体原料混合后放入晶化釜中晶化，得到的样品经洗涤、干燥，再经焙烧即得HZSM‑5分子筛。本发明提供了一种制备HZSM‑5分子筛的方法以及制备成型HZSM‑5分子筛的方法，主要解决传统合成工艺路线较长、模板剂用量较多、废液排放较多、成型工艺影响分子筛性能或路线较长等问题，本发明方法直接制备HZSM‑5和成型HZSM‑5，具有制备及成型工艺路线更短、废液排放极少、晶化方式简单、收率高。

摘要： 本发明提供了一种SSZ‑13分子筛及其制备方法、一种Cu‑SSZ‑13分子筛，属于催化剂技术领域。本发明以硅藻土作为硅源，由于硅藻土内含有Fe元素，在晶化的过程中，可以直接向SSZ‑13分子筛中引入Fe3+，避免了后续离子交换法引入Fe3+，操作更为简便；同时，以硅藻土作为硅源，在晶化过程中引入Fe3+，能够避免Fe3+的聚集，Fe在SSZ‑13分子筛中以额外骨架Fe3+离子的形式存在。由此SSZ‑13分子筛制得的Cu‑SSZ‑13分子筛催化剂具有良好的高温催化活性，解决了传统Cu‑SSZ‑13高温活性下降的缺点。

摘要： 本发明涉及一种ZSM‑22分子筛的合成方法及其合成的ZSM‑22分子筛，主要解决现有技术存在ZSM‑22分子筛纳米片厚度超过20纳米、与常规棒状ZSM‑22分子筛相比没有扩散优势；同时合成步骤繁琐，不适合工业放大生产的问题。本发明通过采用包括将硅源、铝源、碱源、模板剂和水形成的混合物晶化、焙烧以获得ZSM‑22分子筛的步骤；其中，所述碱源不含K

摘要： 本发明涉及一种直接制备HZSM-5分子筛和成型HZSM-5分子筛的方法。其特点是，包括如下步骤：以硅源、铝源、HZSM-5晶种和模板剂为原料，先将其中的固体原料研磨并充分混合，再加入液体原料混合后放入晶化釜中晶化，得到的样品经洗涤、干燥，再经焙烧即得HZSM-5分子筛。本发明提供了一种制备HZSM-5分子筛的方法以及制备成型HZSM-5分子筛的方法，主要解决传统合成工艺路线较长、模板剂用量较多、废液排放较多、成型工艺影响分子筛性能或路线较长等问题，本发明方法直接制备HZSM-5和成型HZSM-5，具有制备及成型工艺路线更短、废液排放极少、晶化方式简单、收率高。

摘要： 本发明属于环己烯水和制备环乙醇技术领域，公开了一种OTS‑HZSM‑5分子筛制备方法以及分子筛在环己烯水合中的应用。分子筛制备方法中通过微波水热的方法，同时在制备过程中加入正辛基三甲氧硅烷(OTS)。本发明制备得到提高了催化剂疏水性，克服了水合反应质的限制，增加反应物之间的接触，进而提高转化率。

摘要： 本发明涉及分子筛合成领域，具体提供一种无胺合成高结晶度ZSM‑35分子筛的方法，该方法包括：(1)将含铝源与晶种的溶液在40‑99°C下陈化，得到混合物A；(2)在含水溶剂存在下，将硅源与氟化物混合，得到混合物B；(3)将混合物B与混合物A混合，得到混合物C；(4)将得到的混合物C进行晶化，然后进行固液分离、热处理，其中，控制混合物C的pH值在9以上。本发明提供一种本发明所述的方法合成得到的ZSM‑35分子筛。本发明不使用有机模板剂，有利于环保和分子筛生产；得到的ZSM‑35分子筛结晶度明显高于一般无胺法得到的产物。

摘要： 利用ZSM‑5分子筛转晶制备SSZ‑13分子筛的方法，涉及分子筛制备。包括以下步骤：1)制备含有模板剂的碱性溶液：将碱源和模板剂按一定摩尔比混合，加入适量水，溶解得到含有模板剂的碱性溶液；2)制备凝胶：将ZSM‑5分子筛作为硅源和铝源加入碱性溶液中，搅拌均匀形成凝胶；3)晶化：在凝胶中加入CHA型分子筛作为晶种，转移到高压反应釜中，在高温下进行晶化反应；4)后处理：晶化反应后，所得产物经过滤、洗涤、干燥和焙烧等后处理过程，得SSZ‑13分子筛。采用无毒且价廉、环境友好的四乙基氢氧化铵作为模板剂，减轻环境污染，生产成本低。采用ZSM‑5分子筛作为硅源和铝源，工艺简单，有利于大规模生产。

摘要： 本发明公开了ZSM‑5分子筛的改性方法及ZSM‑5分子筛催化剂，属于催化剂领域。该ZSM‑5分子筛的改性方法包括：提供未脱模板剂的ZSM‑5分子筛；将未脱模板剂的ZSM‑5分子筛置于超重力撞击流‑旋转填料床中，升温至反应温度，通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入酸液；继续通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入去离子水，对酸液改性后的ZSM‑5分子筛进行洗涤，然后进行干燥处理，得到改性的ZSM‑5分子筛。该方法能够获得具有合理酸值分布和梯级孔道结构的改性ZSM‑5分子筛，并且工艺简单，能耗低，污染排放量低，成本低廉。

摘要： 本发明提供了一种以珍珠岩废料制备ZSM‑5分子筛的方法及由其制得的ZSM‑5分子筛，属于固体废弃物的利用领域。该方法为将珍珠岩废料以超微粉碎技术粉碎，酸浸，水洗至中性，干燥；随后与碱溶液及晶种溶液混合均匀，得到反应前驱体；恒温下进行动态晶化反应；最后进行冷却、过滤、洗涤、干燥，得到ZSM‑5分子筛。该方法利用未经高温膨胀的珍珠岩废料，并经机械活化，一步反应即得，简化矿物制备分子筛的工艺流程，实现了珍珠岩的高值化利用，调节硅铝比可实现ZSM‑5分子筛硅铝比可控，不使用模板剂，不必高温煅烧，降低能耗。所得ZSM‑5分子筛比表面积大，微介孔发达。

摘要： 本发明提供了一种SSZ‑39分子筛、SSZ‑39分子筛的制备方法、NH3‑SCR反应催化剂。该SSZ‑39分子筛的XPS结果是以剖析深度为横坐标、硅铝比为纵坐标的阶梯曲线，所述阶梯曲线具有两个以上的平台，相邻两级平台之间的纵向距离为5以上。本发明还提供了一种SSZ‑39分子筛的制备方法。本发明进一步提供了包括上述SSZ‑39分子筛的NH3‑SCR反应催化剂。本发明提供的上述SSZ‑39分子筛的表面和内部的硅铝比具有明显的层级差别，分子筛内部的硅铝比水平与分子筛表面的硅铝比存在明显的梯级分层变化。上述制备方法可以有效调控分子筛的硅铝比分布情况，进而达到改变分子筛结构及其催化性能的效果。