光学异构体

摘要： 建立盐酸替罗非班注射液光学异构体的测定方法。色谱柱采用CHIRALPAK?IC手性色谱柱,流动相为V(正己烷)∶V(异丙醇)∶V(甲醇)∶V(三氟乙酸)∶V(无水乙二胺)=40∶40∶20∶0.3∶0.3。检测波长227 nm,流速0.8 mL·min^(-1)。重点针对样品的制备方法进行考察,对样品处理方式、稀释剂配比和超声时间进行了筛选,确定采用旋蒸除水然后稀释剂提取的方式制备供试品溶液。该方法专属性、线性、灵敏度、耐用性均良好,适用于盐酸替罗非班注射液中光学异构体的检测。

摘要： 目的:建立高效液相色谱法分析布洛芬对映异构体;布洛芬为苯丙酸类非甾体解热镇痛药,其分子中α位是手性碳原子,因此存在一对光学异构体。现代药理实验证明,其药理活性主要是由S-构型体产生的,但R-构型在体内亦存在生物转化的情形,可以做为活性物质的储存器,保持活性成分的含量水平。因此,同步得到布洛芬的两个对应异构体的分离方法对布洛芬的临床研究和控制药品质量具有重要意义[1]。参考李成平等发表的《高效液相色谱手性流动相法拆分布洛芬对映体》中的研究内容[2],创造性的以β-CD BR为填充柱对布洛芬进行拆分。省掉很多繁琐步骤,为试验提供了简便、有效、耐用的分析方法。

摘要： 苯氧羧酸类除草剂是最早开发成功并被广泛应用的一类选择性除草剂,历经70多年仍在农业生产中发挥着重要作用。1945年后,苯氧 酸类除草剂陆续上市,并迅速、广泛应用于谷物、玉米、水稻及其他禾本科作物田防除阔叶杂草。20世纪80年代,巴斯夫公司率先开发出2甲4氯丙酸的光学异构体,并将其推向市场。

摘要： 苯氧羧酸类除草剂是最早开发成功并广泛应用的一类选择性除草剂,历经70多年仍在农业生产中发挥着重要作用。1945年后,苯氧羧酸类除草剂陆续上市,并迅速、广泛应用于谷物、玉米、水稻及其他禾本科作物田防除阔叶杂草。20世纪80年代,巴斯夫公司率先开发出2甲4氯丙酸的光学异构体,并将其推向市场。随后多家公司对该类除草剂的光学异构体进行了研究,一些品种的光学异构体产品进入市场,使得老品种焕发出新的光彩。目前,苯氧羧酸类除草剂几乎在所有市场都有应用,生产企业众多,产品遍布全世界,且价格低廉。

摘要： 目的 建立高效毛细管电泳分析(HPCE)法,提高盐酸左西替利嗪胶囊的质量控制水平.方法 以磺丁基-β-环糊精(SBE-β-CD)和0.03g·mL-1α-环糊精(α-CD)为手性选择剂;25 mmol·L-1磷酸二氢钾溶液作为运行缓冲液(pH值为2.5);分离电压为-15 kV;检测波长为205 nm.结果 盐酸右西替利嗪质量浓度在1.25～20.00 μg·mL-1范围内(r=0.999 1),光学异构体杂质的定量限为0.000 5 mg·mL-1,平均回收率为101.8％(n=9).结论 该方法不需要使用有机溶剂,环境友好,实验成本较低,专属性好、结果准确,适用于盐酸左西替利嗪胶囊中光学异构体杂质的控制.

摘要： 以南极磷虾为研究对象,采用丙酮提取南极磷虾中的虾青素.优化硅胶柱层析技术分离虾青素双酯、单酯及游离虾青素;筛选合适的展开剂,利用薄层层析法对得到的样品进行鉴定;通过Chiralpak IC柱鉴别其立体结构;运用C30-HPLC法测定不同形态虾青素的含量.结果表明,硅胶柱层析以不同比例的丙酮-石油醚溶液梯度淋洗,可以分离制备虾青素双酯、单酯及游离虾青素;V(正己烷)∶V(丙酮)∶V(乙酸)=8∶2∶0.2为薄层层析最佳展开剂.南极磷虾中不同形态虾青素均由3S,3'S、3S,3'R、3R,3'R3种光学异构体组成,虾青素双酯和单酯中3R,3'R所占比例＞70％,3S,3'S的比例最低.南极磷虾中总虾青素含量为18.9 mg/kg,其中虾青素双酯中虾青素含量为12.0 mg/kg,虾青素单酯中虾青素含量为6.1 mg/kg,游离虾青素含量为0.8 mg/kg.

摘要： 目的 建立HPLC测定阿维莫泮原料药中光学异构体的方法.方法 采用HPLC法,色谱柱为ULTRON ES-OVM柱(填料为卵类粘蛋白键和硅胶,150 mm×4.6 mm,5μm);以0.02 mol/L磷酸二氢钾缓冲液–乙腈(95:5)为流动相;体积流量:0.6 mL/min;检测波长:273 nm;柱温:30°C;进样量:20μL.结果 在上述色谱条件下,阿维莫泮与光学异构体分离度符合要求,检测限为1 ng,精密度良好(RSD均小于2％).结论 本方法操作简便,专属性强,灵敏度高,可用于阿维莫泮原料药中光学异构体的限量控制方法.

摘要： 目的 合成福沙吡坦及其所有光学异构体,提供福沙吡坦生产过程中杂质检测样品,以保证药物的安全性和有效性.方法 以N-苄基乙醇胺为起始原料,经过缩合、醚化、加成、取代等反应,合成阿瑞吡坦;阿瑞吡坦进一步磷酰化并成盐得到福沙吡坦二甲葡胺盐,总收率约为30.8％.结果与结论 选择不同的原料和不同的合成策略,获得了福沙吡坦及另外七个光学异构体的二甲葡胺盐,所有光学异构体的结构均经1H-NMR、LC-MS谱及比旋光度确证,并通过单晶X光衍射对具有代表性的中间体进行了绝对构型确证.

摘要： 目的 合成噁唑烷酮类抗菌化合物{{(3R,3aS)-7-[6-((S)-3-甲基-2-氧代噁唑烷-5-基)吡啶-3-基]-1-氧代-1,3,3a,4-四氢苯并[b]噁唑[3,4-d][1,4]噁嗪-3-基｛甲基}磷酸单酯二钠盐(YG-056SP)的7个光学异构体.方法 以光学纯的7-溴-3-(羟甲基)-3a,4-二氢苯并[b]噁唑[3,4-d][1,4]噁嗪-1(3H)-酮为原料,经Miyaura偶联、Suzuki偶联、磷酸单酯化、脱保护及成盐5步反应制得YG-056SP的7个光学异构体.结果与结论 合成的7个光学异构体的结构经1 H-NMR、13 C-NMR和HRMS (ESI)谱确证,7个光学异构体可以作为YG-056SP质量控制杂质研究的对照品.

摘要： 目的:分析高效液相色谱法(HPLC)检测注射用甲磺酸罗哌卡因中光学异构体含量的临床效果.方法:选用注射用甲磺酸罗哌卡因作为试验样本,应用HPLC法开展临床检测明确其药物中光学异构体含量,用α-酸糖蛋白柱为色谱柱,流动相为比例为90:10的磷酸盐-异丙醇0.02mol/L,柱温为30°C,波长为210nm,流速为1mL/min.结果:试验表现8h内检测甲磺酸罗哌卡因及其光学异构体具有良好稳定性,检验线性关系良好,回收率为99.34％,精密度为1.28％,重复性为1.05％,3个批次标本测定光学异构体含量分别为0.24％、0.26％与0.27％.结论:采用HPLC法检测注射用甲磺酸罗哌卡因中光学异构体含量具有良好可行性.

摘要： 目的：建立HPLC-MS/MS法同时测定人血浆中R、S-华法林的含量,并对临床142例患者进行检测,分析CYP2C19*2基因多态性对血药浓度的影响. 方法：血浆样品以卡马西平为内标,经二氯甲烷提取后HPLC-MS/MS分离、分析.色谱系统:Astec chirobiotic V(250×2.1mm,5μm)为色谱柱,柱温:25°C;流动相:0.02％甲酸水溶液∶甲醇(55∶45,V/V);流速:0.2mL·min-1.质谱检测方式:MRM.质荷比:华法林307＞161.18,卡马西平:237.31＞194;锥孔电压分别为50V与40V,碰撞能量均为20V.以PCR扩增后,芯片杂交法进行基因分析CYP2C19基因型.ANOVA方差分析基因型与不同对映体血药浓度的关系. 结果：R-华法林在4.3～1040μg·L-1,S-华法林在4.8～1144μg·L-1浓度范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9989和0.9962(n=8).R-华法林回收率在97.70～101.1％,RSD＜4.63％;S-华法林回收率在98.24～101.4％,RSD＜3.99％(n=5).日内和日间RSD＜6.96％(n=5).R、S-华法林的最低检测限分别为1.0μg·L-1和1.5μg·L-1(S/N≥3).135例患者R、S-华法林浓度分别为609.26±513.36μg·L-1和287,76±252.63μg·L-1,CYP2C19*2不同遗传背景患者的R、S-华法林及其比值均无显著差异,p值分别为0.117,0.385和0.788. 结论：本法简便、准确、灵敏度高,重现性好,适于生物样品华法林光学异构体的药物分析,CYP2C19*2的多态性对R、S-华法林血药浓度影响不显著.

摘要： 目的：国内外均未见肽类化合物G中D-异构体的检测方法报道,本课题采用柱前衍生化HPLC法创建了稳定可靠的定量分析方法.rn 方法：流动相：0.1％TFA溶液(用饱和氢氧化钠溶液调pH2.5)-乙腈(88∶12)混合溶液作为A相,纯乙腈作为B相;色谱柱：BDS柱C18柱(4.6mm*250mm,5um);柱温：30°C;流速：1.8ml/min;检测波长：340nm;进样体积：20μl;稀释剂：水.梯度洗脱程序：0-35min,A相100％,B相0％;35-40min,A相由100％变为60％,B相由0％变为40％;40-45min,A相60％,B相40％;45-50min,A相由60％变为100％,B相由40％变为0％;50-60min,A相100％,B相0％.rn 结果：进样量在6u1～45ul浓度范围内，与峰面积呈良好的线性关系(r=0.9999)；精密度良好( RSDqo<2%)，溶液稳定性良好(RSD%<2%)，平均回收率(n=12)为101.1%。rn 结论：本方法简便，准确，重复性好，可作为肽类化合物G中的光学异构体的质量控制方法。

摘要： 黄皮酞胺能使脑内NMDA受体密度明显增高，并提高脑内蛋白质合成速度，显著改善樟柳碱所导致的记忆障碍及减轻神经细胞凋零速度。同时在对其他光学异构体进行药理学研究时发现，各黄皮酞胺对大鼠海马长时程增强(LTP)、人胚胎脑神经肝细胞克隆作用的形成以及对神经细胞胞质游离钙水平提升具有不同作用。目的:建立并优化16种黄皮酰胺光学异构体体外代谢模型,采用HPLC-ESI-IT-TOF方法对体外代谢转化产物进行鉴定,确定代谢途径,并发现了16种光学异构体在体外代谢转化上的立体选择性和代谢的差异.方法:利用NADPH再生系统,优化了温孵体系,建立了LC/PDA/MS同时分离检测16种黄皮酰胺光学异构体及其代谢产物的分析方法.结果:紫外共检测到153个代谢产物;质谱检测并鉴定了125个代谢产物.总结了l6种黄皮酰胺光学异构体的体外代谢途径并归纳了6条代谢规律.推论1:C3、C6呈S构型更易成酮;推论2:C5呈S构型C7更易被羟基取代;推论3:C5呈R构型更易脱C7;推论4:C4、C5呈R构型更易在该位置上形成单羟基取代化合物;推论5:羟基取代化合物的保留时间由小到大的顺序为4-羟基化合物、7-羟基化合物、5-羟基化合物;推论6:3-羰基化合物的保留时间小于6-羰基化合物.结论:利用LCMS-ITTOF高分辨以及多级质谱碎片信息,结合各个光学异构体的立体构型以及色谱保留行为对所有代谢产物进行在线鉴定.所有代谢物的确认对进行下一步的体内代谢研究及促智新药开发提供技术及数据支持.

摘要： 目的:建立并优化16种黄皮酰胺光学异构体体外代谢模型,采用HPLC-ESI-IT-TOF方法对体外代谢转化产物进行鉴定,确定代谢途径,并发现了16种光学异构体在体外代谢转化上的立体选择性和代谢的差异.方法:利用NADPH再生系统,优化了温孵体系,建立了LC/PDA/MS同时分离检测16种黄皮酰胺光学异构体及其代谢产物的分析方法.结果:紫外共检测到153个代谢产物；质谱检测并鉴定了125个代谢产物.总结了16种黄皮酰胺光学异构体的体外代谢途径并归纳了6条代谢规律.结论:利用LCMS-IT-TOF高分辨以及多级质谱碎片信息,结合各个光学异构体的立体构型以及色谱保留行为对所有代谢产物进行在线鉴定.所有代谢物的确认对进行下一步的体内代谢研究及促智新药开发提供技术及数据支持.

摘要： 氨基酸作为组成蛋白质的基本单元，广泛存在于自然界的各种生命体中。氨 基酸及其衍生物中除了甘氨酸无旋光性外，其余的氨基酸都拥有光学异构体。但 大部分的氨基酸光学异构体中，一般只有左旋的光学异构体有助于人体内各种器 官正常的新陈代谢活动。因此，采用先进的分离技术来分离和纯化氨基酸光学异 构体，在制药和生物工艺等领域都具有非常重要的意义。

摘要： 本文以分子印迹聚苯胺(Pan)作为色谱柱的固定相来分离氨基酸光学异构体。采用化学氧化法，以L-天 冬氨酸(Asp)为模板分子，制备分子印迹Pan，并把其作为电极式色谱柱的固定相。通过调控电位并结合分子 印迹的协同作用，实现Asp光学异构体的分离。以Ph=1.77的0.1M NaCl 作为电解质，当电位-0.6V，脱掺杂时间为6000s时，Pan的脱掺杂效果最好；当电位为0.5V，富集时间为4000s时，分子印迹Pan的富集效果 最好。分子印迹Pan 对L和D-Asp的吸附量比值高达4.61。

摘要： 目的：合成α-苯基-α-环戊基-α-羟基乙酸-9α-[N-环己甲基-3-氮杂双环(3,3,1)壬]酯(N-环己甲基-I)的光学异构体.方法：利用手性拆分的方法,通过光学纯的N-对甲苯磺酰基谷氨酸拆分α-苯基-α-环戊基-α-羟基乙酸-9α-[3-氮杂双环(3,3,1)壬]酯(I)得到光学异构体.结果：环己甲基溴与拆分得到I的光学异构体反应合成得到手性的M受体拮抗剂.结论：通过拆分方法得到高光学纯度N-环己甲基-I的异构体.

摘要： 目的:建立柱前手性衍生化-反相高效液相色谱法测定L-肌肽对映体的纯度。方法:以邻苯二甲醛/N-乙酰基-L-半胱氨酸(OPA/NAC)为手性衍生化试剂，反应生成具有荧光吸收的一对非时映异构体衍生物，采用C18色谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)，流速1.0mL·min-1，50mmol·L-1醋酸铵缓冲溶液(pH6.0)-甲醇(70：30)流动相，柱温35°C，激发波长350nm，发射波长450 nm。结果:L-肌肽与其光学异构体分离度大于3，在0.104～2.68 mg·L-1范围内，D-肌肽衍生物色谱峰面积与其浓度呈良好线性关系，检测限浓度为0.02μg·mL-1。结论:建立的L-肌肤光学异构体杂质手性衍生化HPLC拆分检查法方便准确，可用于L-肌肤的光学纯度控制。

摘要： 采用高效液相正相色谱的手性固定相分离技术对丁苯酞光学异构体进行拆分，在对其左旋体和右旋体在Beagle犬的药代动力学特性进行比较的同时，进一步考察了左旋体口服给药的绝对生物利用度。本试验采用了Chiralcel OD-H色谱柱(250 mm×4.6 mm,L×ID)进行色谱分离;柱温为35°C；流动相为正己烷-异丙醇(92：8，v/v);流速为O.5 mL·min-1;检测波长为226 nm;内标物为非洛地平。D-NBP和R-NBP的定量范围均为0.1-10.0μg·mL-1。分别将Beagle犬口服左旋体(S-NBP，40 mg·kg-1)、消旋体(S，R-NBP，含S-NBP40 mg·kg-1)和静注S-NBP(10mg·kg-1)后血药浓度数据用3P97统计软件计算，所得的药代参数的统计分析表明：口服S-NBP和S，R-NBP的Cmax AUCo-t、Tpeak、t1/2、MRTo-T等参数均无显著性差异;在Beagle犬体内R-NBP比S-NBP有较好的吸收，两者的体内动力学过程可能存在的立体选择性。

摘要： 本文报道对在香精中经常使用的几个γ-内酯,如γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯等,进行化学方法拆分得到手性的(R)-(+)-(-癸内酯、(S)-(-)-(-癸内酯、(R)-(+)-(-十一内酯、(S)-(-)-(-十一内酯、(R)-(+)-(-十二内酯和(S)-(-)-(-十二内酯,所得手性γ-内酯有着单一且纯正的香气.

摘要： 本发明涉及有孕酮活性的纯的式(IA)的d-(17α)-13-乙基-17-羟基-18，19-二去甲孕-4-烯-20-炔-3-酮-3E-肟异构体，纯的式(IB)的d-(17α)-13-乙基-17-羟基-18，19-二去甲孕-4-烯-20-炔-3-酮-3Z-肟异构体，以及涉及合成上述异构体混合物和纯异构体的方法。本发明也涉及药物组合物和它们的合成方法-其包含纯的式(IA)的异构体或纯的式(IB)的异构体本身作为活性成分或与其它活性成分(例如雌激素药)的组合，连同实践中常用的药用辅料。

摘要： 本发明公开了用于分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体的微孔碳吸附剂及其制备方法与应用。该步骤为：将催化剂加入到去离子水中配置成pH值为2.5‑7的水溶液，然后加入六元环单糖，搅拌混合均匀得到反应液，其中六元环糖与水溶液的质量比为5‑15∶100；将所得反应液在180‑210°C下进行水热反应，反应完成后自然冷却，抽滤保留固体产物，然后水洗干燥，得到糖基水合焦；将所得水合焦在高温炉内惰性气体保护下程序升温至800～1000°C进行热解碳化反应，经程序降温至室温后得到窄微孔碳吸附剂，窄微孔碳吸附剂的孔径为4.8埃米‑6.8埃米。本发明制备的碳吸附剂可分离C6烷烃异构体和C8二甲苯异构体。

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种硝磺草酮杂质化合物1、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐及制备方法。所述硝磺草酮杂质的结构式如式1所示。其制备方法包括如下步骤：溶剂中，硝磺草酮和还原性金属粉在酸性条件下进行还原反应，反应至硝磺草酮的HPLC含量小于1％，升温至50‑70°C，进行环合反应，得式1所示的化合物、其盐、其互变异构体或其互变异构体的盐。本发明提供了一种全新的硝磺草酮杂质化合物，为硝磺草酮及其制剂的杂质分析和研究提供了对照品，可用于硝磺草酮原料及其制剂中杂质对照定位、定性或定量使用，有利于提高硝磺草酮的用药安全，减少毒副作用。

摘要： 本发明涉及有孕酮活性的纯的式(IA)的d－(17α)－13－乙基－17－羟基－18，19－二去甲孕－4－烯－20－炔－3－酮－3E－肟异构体，纯的式(IB)的d－(17α)－13－乙基－17－羟基－18，19－二去甲孕－4－烯－20－炔－3－酮－3Z－肟异构体，以及涉及合成上述异构体混合物和纯异构体的方法。本发明也涉及药物组合物和它们的合成方法，其包含纯的式(IA)的异构体或纯的式(IB)的异构体本身作为活性成分或与其它活性成分(例如雌激素药)的组合，连同实践中常用的药用辅料。

摘要： 本发明公开了有机螯合配位体，有机螯合配位体前体和金属螯合物。还描述了合成它们的方法，包括制备它们的光学富集和光学纯的组合物的方法。

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，具体公开一种多索茶碱异构体杂质及从多索茶碱反应液中分离该异构体杂质的方法。所述多索茶碱异构体杂质的结构如式(Ⅰ)所示。本发明从多索茶碱反应液中通过特定的分离方法得到了该杂质，且分离得到的杂质纯度较高，可达98.5％以上，可以作为杂质检测的对照品，以检测多索茶碱产品中该异构体杂质的含量，从而保证多索茶碱产品的安全性和有效性，对多索茶碱原料的质量控制以及提高合成工艺的可控性具有十分重要的意义，有利于进一步完善多索茶碱原料药或其制剂的质量标准。

摘要： 本发明提供一种在含有于固化性组合物时能够提高该固化物的耐热性和介电特性的环氧化合物的立体异构体、包含该异构体的固化性组合物和固化物。使用下述式(1)所示的环氧化合物的立体异构体，即式(2)所示的立体异构体，以及包含该立体异构体而成的固化性组合物[式(1)中、R1至R18各自独立地选自氢、烷基和烷氧基]，[式(2)中，R1至R18分别与式(1)相同]。

摘要： 本发明涉及去甲基苯环壬酯(2′-苯基-2′-环戊基-2′-羟基乙酸-9α-[3-氮杂双环(3，3，1)壬]酯)光学异构体与手性酸形成的盐(-)III·(+)IV或(+)III·(-)IV及其制备方法。所述盐是制备苯环壬酯(2′-苯基-2′-环戊基-2′-羟基乙酸-9α-[N-甲基-3-氮杂双环(3，3，1)壬]酯)光学异构体的关键中间体。由此获得的苯环壬酯光学异构体的光学纯度大于98%。

摘要： 本发明涉及去甲基苯环壬酯(2′－苯基－ 2′－环戊基－2′－羟基乙酸－9α－[3－氮杂双环(3，3，1)壬]酯)光学异构体与手性酸形成的盐(－)III·(+)IV或(+)III·(－)IV及其制备方法。所述盐是制备苯环壬酯(2′－苯基－2′－环戊基－2′－羟基乙酸－9α－[N－甲基－3－氮杂双环(3，3，1)壬]酯)光学异构体的关键中间体。由此获得的苯环壬酯光学异构体的光学纯度大于98％。

摘要： 本发明的目的是开发在手性氨基酸的分析中不发生消光的光学拆分试剂。通过提供不发生消光的光学拆分用的新化合物来解决课题。本发明涉及新化合物、包含该新化合物的光学拆分用试剂、包含使该新化合物反应的工序的进行光学拆分的方法、以及使该新化合物与氨基酸反应而获得的光学异构体。