偶氮苯

摘要： 高性能忆阻器件的开发适应了大数据时代的需求,尤其是以结构可灵活调变的有机/高分子材料为活性层的新型忆阻器件,正日益成为光电传感和人工智能研究领域的热点。受贻贝灵感化学启发,在蒸镀有氧化铟锡(ITO)的玻璃基底上自组装聚多巴胺(PDA)薄膜形成活性层,随后通过点击化学反应接枝具有光致异构化特性的偶氮苯(Azo),制备了结构为Al/PDAAzo/ITO的忆阻器件。对其结构和电学性能进行的研究结果表明:偶氮苯共价接枝在平整的聚多巴胺表面;器件在施加电压扫描下表现出稳定的非易失性可擦写阻变存储特性,并且电导率在紫外光照射后增加30倍,而在可见光照射后恢复,实现了对电场和光场的双重响应。

摘要： 具备光致异构性及乏氧响应性的偶氮苯为构建DNA纳米机器提供了动态响应元件.然而,受限于偶氮苯类化合物有限的光异构化反应,偶氮苯类DNA纳米机器的构建与应用仍然面临着巨大的挑战.本文梳理了基于偶氮苯的DNA纳米机器的构建方式及相应优缺点,总结了可见光响应的偶氮苯类DNA纳米机器的设计规则,并进一步综合评述了偶氮苯类DNA纳米机器在调控酶活性、物质运输和机械运动等方面的应用.本文有望推动开发更灵活的偶氮苯与DNA的偶联方式,并为偶氮苯类DNA纳米机器在生物医学上的应用带来一定启示.

摘要： 实体瘤的低氧微环境是恶性肿瘤的重要特征之一,针对肿瘤低氧的靶向化疗药物为癌症治疗带来了新策略。偶氮苯中的偶氮基团具有低氧激活的特异性,能够在常氧条件下稳定存在而在低氧条件下发生还原裂解,因此一些偶氮苯衍生物前药也因其具有肿瘤低氧靶向潜力,近年来被开发并应用于临床研究。使用密度泛函理论(DFT)对在辅酶还原型黄素单核苷酸(FMNH)作用下的偶氮苯还原机理进行了研究。结果表明,优势反应路径为偶氮苯首先经过连续的两步1e^(-)/1H^(+)转移形成1,2-二苯肼,然后依次再发生第3次1e^(-)/1H^(+)转移、氮氮裂解和第4次1e^(-)/1H^(+)转移后最终形成两分子苯胺。其中,前两步1e^(-)/1H^(+)转移需要克服最高能垒,为反应的控速步骤。这些结果为设计开发新型的肿瘤靶向性低氧激活前药提供了重要理论依据。

摘要： 采用溶剂共混法制备了复合材料C_(12)Azo-C_(12)VIM[Br],通过^(1)H NMR、XRD、DSC、UV-Vis等手段表征了复合材料的光致液化、相变温度、光致异构和光热焓值。结果表明,C_(12)Azo光致异构可诱导C_(12)VIM[Br]产生等温固液相变,而C_(12)VIM[Br]通过减少C_(12)Azo分子间的π-π堆积加速了C_(12)Azo的反式-顺式(trans-cis)光致异构转变速率,复合材料的总焓值ΔH_(total)包含相变焓ΔH_(PC)和光热焓ΔH_(PT),提高了体系的光热储能性质,其中7C_(12)Azo-3C_(12)VIM[Br]的总焓值为103 J/g,光热焓的转化效率E_(PT)为40%。

摘要： 为了研究偶氮苯结构对氢键复合物薄膜组装的影响,本文将分散红1(DR1)和对氨基偶氮苯(Aazo)引入到聚丙烯酸(PAA)侧链上,在氢键的作用下,通过层层自组装(LbL)技术与聚环氧乙烷(PEO)形成复合物薄膜.利用核磁(mH NMR)光谱、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)和石英晶体微天平(QCM)表征了氢键复合物薄膜的分子结构和偶氮苯处于不同分子结构时对薄膜组装情况的影响.研究结果表明由于偶氮苯结构不同会导致薄膜中的自由体积发生变化,所以偶氮苯处于顺式状态下组装薄膜的膜厚是反式状态下的6倍.

摘要： 蓝相液晶作为一种新兴的软3D光子材料受到了越来越多的关注与研究,其可以自组装为具有周期性立方晶格的3D光子纳米结构,并且具有优异的光学特性,如无双折射、响应速度快和选择性反射等.刺激响应的3D纳米结构以及在可见光谱中动态控制其光子带隙是蓝相研究中最令人感兴趣的领域之一,特别是其中的光响应蓝相液晶的研究受到了广泛的关注,相较于其他刺激响应型液晶,其具有远程可控性、精确性和瞬时性等优异的特性.本文主要综述了蓝相液晶的发现及其结构特点,并详细介绍了近年来光响应蓝相液晶在国内外的研究进展和应用现状.

摘要： 通过离子交换法制备出偶氮苯掺杂硅酸盐聚合物薄膜,样品的结构和光学性能采用X-射线粉末衍射、红外光谱、固体核磁、热重分析和紫外可见光谱进行表征.由紫外可见光谱分析可知,聚合物薄膜的最大吸收峰在484 nm处,相对于偶氮苯分子在473 nm出现的最大吸收峰,发生了明显的红移,说明偶氮苯分子在硅酸盐层间发生了聚集现象,进而影响偶氮苯分子固有的光学性能,为其在电学和光学等领域的应用提供了理论依据.

摘要： 环境刺激响应性Janus微/纳米颗粒由于其表面性质在外部环境刺激下可发生可控、往复与不均一的变化,于是近年来越发受到科研人员关注.然而,在外部环境刺激下(尤其是光的作用下)可发生物理结构变化的Janus微/纳米颗粒的研究还比较少.通过表面化学改性的方法将偶氮苯(Azo)基团引入小球表面,制备了SiO2|Au-Azo Janus微米小球与SiO2-Azo纳米小球;随后通过将α-环糊精(α-CD)接枝于聚丙烯酸(PAA)链段上制备主体聚合物PAA-α-CD.在Azo/CD主客体相互作用下,SiO2|Au-Azo Janus微米小球与SiO2-Azo纳米小球可自组装成Janus微-纳小球卫星结构;在紫外光的照射下,Azo发生trans-cis异构化,进一步造成卫星结构的分解.该卫星结构在绿光照射后可重复形成.Janus微-纳小球卫星结构自组装的光控实施,有望被应用于制备精确有序的微米-纳米三维结构中.

摘要： 以Click反应作为关键步骤合成了偶氮苯二茂铁棒状衍生物Azo-Fc-m,通过POM、DSC、SEM及UV-vis、DFT等手段研究了化合物的自组装性质和光物理性质.研究表明该类化合物能在溶液中组装成三维网络的有机凝胶,凝胶对光、热、力均有可逆的响应性;化合物具有可逆的光致异构化效应;氧化还原活性较弱.化合物对Ag^(+)离子具有专一识别性,有望作为识别Ag^(+)的化学传感器材料.

摘要： 某些活性分子(如分子开关、分子马达)能在外界能量的刺激下发生几何形状的动态可逆变化.科学家们已经学会了把它们组装起来获得宏观的驱动力,从而能够对外做功.但是,单个分子的力量有多大?这一根本的问题还未得到回答.

摘要： 由于光照具有清洁、操控简单、强度可调等特性,因此光响应的分子开关广泛用于不同的化学领域.一个突出的例子是可以容易地合成和改性的偶氮苯,它具有高量子产率和消光系数,并且也有着光良好的诱导E/Z异构化的可逆性.偶氮苯衍生物与β-环糊精（β-CD）形成稳定和光响应的主客体复合物，而葫芦[6]脲可以与多胺类分子形成非常稳定的包合物。基于此，合成了偶氮苯修饰的多胺类分子，它具有优异的水溶性和良好的光稳定状态。由于偶氮苯类分子在光照成顺式之后，其可以从环糊精空腔中脱出，从而实现可逆的[3]准轮烷和[2]准轮烷的变化。有趣的是，该化合物在电子显微镜下有着较规整的纳米结构，实现了可逆的光控形貌转化。

摘要： 随着生物材料和人工器官的广泛应用,在材料植入到人体的过程中容易诱发细菌感染,因此对材料表面细菌黏附行为的调控越来越受到学者的关注.设计控制细菌黏附的界面材料是目前生物医用材料的研究热点,相较于其余的外界刺激,光刺激由于其精确的时空调控的优越性,能够通过光照来调控界面材料的功能而受到广泛的关注.利用偶氮苯与环糊精的主客体相互作用，构建了可见光响应的用于可控调节细菌在表面黏附行为的界面材料，并实现了细菌在不同界面上的吸附与解吸附。类肝素大分子固定的表面表现出良好的细菌黏附性能，季铵盐类离子表面则表现出优异的抗菌性能。在绿光照射下，两种可见光偶氮苯分子由稳定的反式结构转变为顺式结构，与环糊精空腔不在匹配，从空腔中脱离，由于mAzo基团的脱落导致功能性基团从基体表面脱离；在蓝光照射下，两种可见光偶氮苯分子的分子构型发生变化，功能性基团可重新组装到材料表面，从而实现两种分子在该基底上的重复交替组装，实现对细菌黏附性能的调控。该方法可以更广泛的用于材料的表面改性，根据材料应用环境的需要，更多的生物活性分子可以选择性的固定到材料表面，拓宽了材料的可应用领域。

摘要： 以苯胺和取代苯胺为原料,首先经重氮化、亲电取代反应得到偶氮苯水杨醛1a-1c,然后分别与L-酪氨酸进行缩合反应,设计合成了三种新型结构的偶氮苯水杨醛氨基酸席夫碱2a-2c,将所合成的氨基酸席夫碱再与金属锌作用得相应的金属配合物3a-3e,对所合成的目标化合物的结构经核磁共振氢谱和元素分析进行了确证.同时测定了目标化合物对肿瘤细胞HepG-2、HCT-116以及SGC-7901的体外抑制活性,结果表明所合成的氨基酸席夫碱及其金属配合物均表现出不同程度的抗肿瘤活性,其中金属配合物的活性优于相应的氨基酸席夫碱.

摘要： 为了同步实现纺织品着色与功能整理并改善低分子染料的耐热迁移性,通过共价键合方式将N,N-二羟乙基偶氮苯发色体引入聚氨酯分子链,制备具有抗皱功能的偶氮苯-聚氨酯基高分子染料.结果表明,偶氮苯发色体的反应率为87.81％,占聚氨酯链的3.53％,偶氮苯-聚氨酯基高分子染料色光未发生变化,且涂层织物色泽鲜艳饱满,K/S值从1.50 提高到4.61,急弹折皱回复角从110°增大到183°,缓弹折皱回复角从136°提高到227°,且热迁移率下降至5％.因此,偶氮苯-聚氨酯基高分子染料不仅具有良好的抗皱性及耐热迁移性,而且为缩短纺织品加工工艺流程提供一条新途径.

摘要： 偶氮苯是一种常见染色剂和传统的光致变色材料,其光致异构化特性引起了学者们的广泛关注和研究.文中对偶氮苯的发光特性进行了进一步研究,发现其对压力也同样具有响应特性.利用金刚石对顶砧装置(DAC)对偶氮苯进行了高压荧光和拉曼实验检测,探究压力对其变色行为的影响,从而揭示其变色机理.

摘要： 本文构建了一种长效、稳定、可循环的分子太阳能热存储体系并通过调控分子间作用力实现了较高的能量密度和长的半衰期.将4-氨基-2,6-二甲氧基-3',5'-二羧基偶氮苯通过共价键的连接方式接枝到石墨烯表面,并将之作为太阳能热燃料.高接枝密度使得顺式和反式分子间均存在氢键等相互作用,因此导致了能量密度和半衰期的显著提高.石墨烯表面的偶氮苯的顺式亚稳态结构由于氢键和空间位阻的作用相对稳定,半衰期达到了1250h,同时体现出了138W·h·kg-1的能量密度.结果表明,通过纳米模板调控分子间作用力是一种有效的手段获得高性能的分子太阳能热燃料.

摘要： 本文采用改进的Hummers法合成氧化石墨烯(GO)，再通过硼氢化钠还原得到部分还原的氧化还原石墨烯(RGO)。然后通过重氮盐偶合反应制备邻位磺酸基和轻基取代的偶氮苯类分子(邻位0-AZO)，和对位磺酸基取代的偶氮苯类分子(对位-AZO)通过米尔温反应功能化RGO，得到偶氮苯共价接枝的氧化还原石墨烯复合材料(AZO-RGO )。AZO-RGO材料中的AZO由于带有分子内或分子间氢键，能量密度显著提高，回复半衰期明显延长。

摘要： 聚对苯二甲酸乙二酯(简称PET)是最常用的热塑性半芳香族聚酯,广泛应用于纺织纤维、薄膜包装、电子电器、机械汽车等领域.但PET属易燃材料,燃烧时热释放量大,火焰传播速度快,不易熄灭,并释放出浓烟和有毒气体.因此,阻燃PET具有重要的现实意义.磷是对PET最为高效的阻燃元素,然而大多数含磷PET的阻燃机理是通过降低分解温度、促进热解发生、加速熔体流动,从而促进熔滴形成并带走表面热量和火种、降低燃烧区域温度,最终起到阻燃的作用.但熔滴极易导致二次伤害(如烫伤)和二次火灾(滴落物引起电器短路或引燃其它物品).因此,PET阻燃改性存在着"阻燃与抗熔滴相矛盾"的问题. 2012年报告人所在课题组提出了：将可高温自交联单体引入到PET分子链段、赋予PET共聚酯可阻燃抗熔滴性能的概念，研究发现，利用高温化学交联反应增加共聚酯的熔体黏度、促进稳定炭层的形成，苯乙炔、偶氮苯等可交联官能团均能赋予PET共聚酯良好的阻燃抗熔滴性能。在此基础之上，本文通过分子结构设计，以可在高温发生化学交联的碳碳双键结构为出发点，利用本休共聚的方法：将交联阻燃单体引入到PET聚酯分子中，制备得到了一系列含有降冰片烯、氧代降冰片烯及苯基马来酰亚胺等结构的新型可高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯。由于含碳碳双键结构的交联单休在高温下可以发生化学交联形成较稳定的网状交联结构，燃烧时共聚酯熔体黏度增大，流动受到抑制，限制了熔滴；同时，交联结构促进了聚合物的芳构化进程，，进而成炭实现隔氧隔热，使共聚酯同时获得优良的抗熔滴和阻燃、抑烟特性。

摘要： 胆甾相液晶具有选择性反射以及零场双稳态等独特的电光特性,在显示领域具有广阔的应用.本文中设计并合成了同时具有轴向手性中心和四面体手性中心的偶氮苯手性分子光开关,研究了其在溶剂中的旋光特性;掺杂向列相液晶诱导具有螺旋结构的胆甾相,研究其螺旋扭曲力以及反射波长的光控特性;最后利用这一材料制备柔性胆甾相液晶显示器,研究其光电调控特性.以上研究内容为胆甾相液晶用于柔性显示提供了理论依据.

摘要： 酶的活力在生物体内受到严格的反馈循环调控.受自然启发,人工设计活性可控开关的智能催化剂,精确控制生化反应进程,受到了人们的广泛关注.近年来,尽管基于刺激响应性基团,超分子主客体复合物和别构蛋白等分子骨架构筑的智能人工酶体系已多有报道,然而要实现其高效催化且活性严格调控却仍是一种挑战.

摘要： 本发明涉及一种光催化制备不对称偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的方法，通过光催化剂，在光照、惰性气体条件下使芳香硝基化合物与芳香氨基化合物反应得到式I所示的不对称偶氮苯类化合物和式II所示的不对称氧化偶氮苯类化合物，可以用于代替现有成熟的有机合成工艺，条件温和、选择性高、具有普适性、适合于工业化生产。

摘要： 本发明涉及一种电催化制备偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的方法，室温、惰性气体条件下，通过电催化使芳香硝基化合物还原耦合芳香氨基化合物氧化，得到氧化偶氮苯类化合物；条件温和、效率及选择性高、普适性高、能够实现不对称偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的合成。

摘要： 一种光催化合成氧化偶氮苯和偶氮苯类化合物的方法是将硝基苯类化合物、碱和醇按照1∶0.1-20∶40-1000摩尔比混合均匀形成溶液后，按硝基苯类化合物与催化剂的质量比为1∶0.001-2，在溶液中加入铜/石墨烯催化剂、超声分散5-240min；将分散好的溶液在惰性气氛保护，搅拌条件下，在0.001-5W/cm

摘要： 本发明涉及一种对氨基偶氮苯标准品制备方法，原料采用对氨基偶氮苯盐酸盐，而不是采用对氨基偶氮苯，采用三次水洗法，可除去对氨基偶氮苯中的大部分杂质，得到含量99‑99.5％的对氨基偶氮苯标准物质，利用该标准品提供一种对氨基偶氮苯含量检测方法，包括以下方法步骤：⑴配制1.0mg/ml的对氨基偶氮苯标准储备液；⑵配制对氨基偶氮苯标准工作溶液；⑶配制试样溶液并检测。本发明设计科学合理，选择性好，因为本方法是建立在芳伯胺特有的反应基础上，故仲、叔胺无干扰，苯胺<40倍，重氮氨基苯<20倍对于对氨基偶氮苯无干扰，本发明方法准确度高，重现性好，测定相对标准偏差RSD为0.068％，相对误差为0.14％。

摘要： 本发明涉及一种电催化制备偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的方法，室温、惰性气体条件下，通过电催化使芳香硝基化合物还原耦合芳香氨基化合物氧化，得到氧化偶氮苯类化合物；条件温和、效率及选择性高、普适性高、能够实现不对称偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的合成。

摘要： 本发明公开了一种偶氮苯衍生物、含偶氮苯衍生物的激光防伪器件及其制法。所述偶氮苯衍生物具有下式所示的结构：其中，R1、R5独立的选自中的任意一种；R2、R3、R4、R7独立的选自H、F、Cl、Br、CH3中的任意一种；n选自1‑10。本发明还通过进而通过热固化和/或紫外固化成膜，在基底表面形成三明治结构涂层，然后通过光掩膜在涂层上光刻防伪图纹得到防伪器件。本发明提供含偶氮苯衍生物激光防伪器件的制备方法具有成本低廉、操作简便、耐热稳定性、易于大规模化生产等优点；本发明所制备的激光防伪器件稳定性好，防伪识别度高，对促进制备防伪器件有重要意义，并且在国民经济和人们的日程生活中都拥有非常重大的应用价值。

摘要： 本发明涉及一种光催化制备不对称偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的方法，通过光催化剂，在光照、惰性气体条件下使芳香硝基化合物与芳香氨基化合物反应得到式I所示的不对称偶氮苯类化合物和式II所示的不对称氧化偶氮苯类化合物，

摘要： 本发明公开了一种偶氮苯衍生物及其制备方法以及偶氮苯基光控可逆粘合剂极其使用方法。其中偶氮苯衍生物，其分子结构如P1和P2所示。上述的偶氮苯衍生物的制备方法，使用偶氮苯基团和3,4,5‑三戊氧基苯甲酸或3,4,5‑三十二氧基苯甲酸与2,2'‑二羟基‑1,1'‑双萘酚发生酯化反应，即可得到P1或P2。本发明利用烷基链和双萘酚共同调节偶氮苯衍生物P1和P2到一个稍高于室温的熔点，液态P1和P2可在2min内自发且快速固化，固化后表现出优良的粘合性能，其粘结强度可达几个兆帕满足后续制程需求；绿光照射下，P1和P2的光热效应导致了固体到液体的转变，绿光照射后，P1和P2升温熔化，失去粘合性能。

摘要： 一种光催化合成氧化偶氮苯和偶氮苯类化合物的方法是将硝基苯类化合物、碱和醇按照1：0.1-20：40－1000摩尔比混合均匀形成溶液后，按硝基苯类化合物与催化剂的质量比为1：0.001-2，在溶液中加入铜/石墨烯催化剂、超声分散5-240min；将分散好的溶液在惰性气氛保护，搅拌条件下，在0.001-5W/cm

摘要： 使用还原形式或部分还原形式的氧化还原催化剂,在基本上避免了过渡还原成苯胺的多相催化条件下将硝基苯或环上取代的硝基苯还原偶合,得到相应的偶氮苯和氧化偶氮苯,所说的氧化还原催化剂含有至少一种可改变氧化态的活性金属组分。