齐格勒-纳塔催化剂

摘要： 以工业上现有高效齐格勒-纳塔(Z-N)聚丙烯催化剂为基础,通过优化外给电子体种类及用量,进行了丙烯/丁烯无规共聚的小试研究。研究了烷基铝和催化剂之比(Al/Ti)、给电子体和催化剂之比(Si/Ti)和共聚单体加入量等聚合条件对催化剂共聚活性、共聚产物形态和性能的影响;通过差示扫描量热仪(DSC)、红外光谱分析、X射线衍射、扫描电镜(SEM)和核磁共振波谱法等方法对共聚产物结构进行了分析表征。结果表明,选择环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)为外给电子体,控制共聚单体加入量,共聚产物中丁烯含量在0.56%〜12.0%范围可控;当共聚产物中丁烯含量为3.35%时,产物的拉伸强度36.4 MPa.冲击强度11.8kJ/m^(2)、断裂伸长率为596%,各项性能均明显优于均聚产物。

摘要： 介绍了乙烯聚合法生产聚乙烯蜡常用的催化剂和工艺。高压自由基聚合法得到的产品结晶度低,熔点低,对颜料和填料的润湿性好,但相对分子质量分布较宽,难以控制产品质量。采用齐格勒-纳塔催化剂可以调节产物的相对分子质量和结晶度,制备的产品性能优良。使用茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的优点是支链含量少,密度可调,相对分子质量分布窄,产品熔点高,缺点是成本太高。采用非茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的条件比较温和,生产成本较低。今后,我国重点发展合成法制备聚乙烯蜡的技术,以及提高产品质量和性能指标,提升我国聚乙烯蜡品牌的竞争力。

摘要： 采用种子溶胀聚合制备了3种含有氰基官能团的有机聚合物载体,再负载TiCl4制备了有机载体负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了有机载体催化剂对乙烯聚合的影响,同时与工业上使用的无机载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合进行了对比。结果表明:与工业催化剂相比,有机载体催化剂活性更高,为45.0 kg/g,聚乙烯堆密度相差不大,但采用有机载体催化剂制备的聚乙烯颗粒形态较规整,且灰分含量较低,同比下降了约32.8%,聚乙烯的相对分子质量最高为4.8×10^(6),拉伸强度可达42.5 MPa,拉伸标称应变为320%,悬臂梁缺口冲击强度可达85.9 kJ/m^(2)。

摘要： 综述了聚丙烯催化剂的发展历程,重点介绍齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂的研究进展,以及评述影响催化剂性能的因素并给出典型实例。分别探讨了不同种类的催化结构调控生成结构多样聚丙烯的方法。最后对各种聚丙烯催化剂特点和改进方向进行了总结。

摘要： 在添加一系列成核剂(NAs)条件下,通过1-丁烯的本体聚合合成了全同立构聚(1-丁烯)(iPBs)。系统地研究了NAs对所得iPB的聚合、结晶和机械性能的影响。α-NAs和β-NAs均可有效提高iPB的抗冲击性。具体来讲,添加β-NAs增加了iPB的分子量、拉伸强度、弹性和弯曲模量,而没有影响聚合过程中的催化活性,而α-NAs对改善iPB的拉伸强度和弹性模量没有积极作用。β-NAs也加速了iPB从Ⅱ型到Ⅰ型的晶体转变速率。

摘要： 以烷氧基镁为原料,采用溶解析出法在甲苯中与环氧氯丙烷、硅酸乙酯反应制备了用于乙烯淤浆聚合用催化剂,利用SEM、粒径分布分析等方法研究了制备条件对催化剂性能的影响.实验结果表明,催化剂适宜的制备条件为n(烷氧基镁):n(硅酸乙酯):n(环氧氯丙烷)=1:1.71:4.87、熟化温度85°C、甲苯用量80 mL、TiCl4用量25 mL.该条件下制备的催化剂用于乙烯淤浆聚合时,活性可达30.50 kg/g,所得聚乙烯堆密度为0.34 g/cm3,平均粒径为13.32μm,熔体流动指数(10 min)为1.089 g.该催化剂适用于乙烯淤浆聚合工艺生产高性能聚乙烯产品.

摘要： 采用苯酚、2,4–二叔丁基苯酚和2,6–二叔丁基苯酚对传统钛系Ziegler-Natta催化剂进行改性,并进行了物性分析,考察了催化剂的均聚性能、氢调敏感性能、聚合动力学行为、乙烯与1–己烯以及乙烯与1–丁烯的共聚合性能.结果表明:通过酚类化合物改性后的催化剂钛含量较低,且比表面积较高,催化剂粒子呈类球形,径距更加集中,以2,6–二叔丁基苯酚改性的催化剂效果最佳.

摘要： 以乙酸乙酯(EAC)为内给电子体对乙烯淤浆聚合用钛系Ziegler-Natta催化剂进行改性,并与未改性的催化剂进行了对比.通过激光粒度仪和扫描电子显微镜分析了催化剂的颗粒大小、粒径分布和颗粒形态;采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射等方法分析了EAC与氯化镁和四氯化钛的相互作用;通过乙烯淤浆聚合的方法评价了不同EAC含量催化剂的活性和聚合反应动力学行为等.结果表明:n(EAC):n(Mg)=0.15时,催化剂活性可达39.72 kg/g,且具有颗粒形态好和反应动力学平稳等特点.

摘要： 采用齐格勒-纳塔催化剂原位聚合制备了聚异戊二烯(TPI)/多壁碳纳米管(MWCNTs)/二氧化硅(SiO2)纳米复合材料.通过将钛系齐格勒-纳塔催化剂引入到MWCNTs/SiO2/氯化镁载体中,得到了纳米尺度的负载型催化剂体系,该催化剂中MWCNTs可以实现有效的分散,随着TPI聚合反应的进行,MWCNTs实现了在TPI纳米复合材料中的均匀分布且具有较强的界面作用.扫描电镜分析结果显示,在TPI基质中纳米级的MWCNTs可以实现良好的分散,且TPI分子链包覆在MWCNTs表面.通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和X射线衍射等手段研究了基质的分子结构,表明反式-1,4-结构摩尔分数可达99％.通过加入少量MWCNTs,TPI/MWCNTs/SiO2纳米复合材料的力学性能和电导率明显提高.

摘要： 采用自动粉末流动率分析仪表征了烯烃聚合用催化剂的流动性和黏性.通过实验确定了流动性及黏性的测试条件,考察了测试方法的重复性,并对平行测试结果进行了统计分析,均得到较小的标准差,表明该方法具有良好的重复性.使用此方法测试了几种典型的齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂的流动性及黏性.结果表明:该方法对不同的Z-N催化剂的流动性具有较好的分辨力,丙烯聚合用催化剂的流动性优于乙烯聚合用催化剂,球型催化剂流动性优于颗粒型催化剂,球型大粒径催化剂流动性优于同类小粒径催化剂,气相法聚乙烯催化剂流动性优于淤浆法聚乙烯催化剂.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl2/SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同MgCl2和SiO2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响.结果表明,随着SiO2比例增加使MgCl2载体更好的分散于SiO2孔道中,催化剂形态、规整性变好,但催化剂活性下降;邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高;当三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、n(Al)(Ti)=200、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30°C、氢气4mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,为358.2g/gCat,而外给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,聚合产物的等规度最高为95.4％.

摘要： 本文采用气相色谱-质谱联用技术建立了齐格勒一纳塔催化剂中二醇醋类内给电子体定性定量分析方法，该方法灵敏度高、准确、快捷，为齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研发和产品质量控制提供科学数据。

摘要： 本文采用气相色谱-质谱联用技术建立了齐格勒一纳塔催化剂中二醇醋类内给电子体定性定量分析方法，该方法灵敏度高、准确、快捷，为齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研发和产品质量控制提供科学数据。

摘要： 本文采用气相色谱-质谱联用技术建立了齐格勒一纳塔催化剂中二醇醋类内给电子体定性定量分析方法，该方法灵敏度高、准确、快捷，为齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研发和产品质量控制提供科学数据。

摘要： 本发明提供了用于烯烃聚合的固体预催化剂组分，所述固体预催化剂组分包括钛、镁和电子供体化合物；其中：所述电子供体化合物为至少一种由式(I)表示的化合物。

摘要： 本发明描述了高活性齐格勒‑纳塔催化剂，催化剂制备方法及其用途，具体地，改进的齐格勒‑纳塔催化剂和制备所述改进的催化剂的方法。所述齐格勒‑纳塔催化剂使用球状MgCl2‑XROH载体形成，其中R为具有1‑10个碳原子的直链，环状或支链烃单元，并且其中ROH为醇或至少两种不同的醇的混合物，并且其中x具有约1.5至6.0，优选约2.5至4，更优选约2.9至3.4，并且再更优选2.95至3.35的范围。所述齐格勒‑纳塔催化剂包括第4‑8族过渡金属和内部给体。所述催化剂在烯烃聚合反应中具有改善的活性，以及良好的立体规整性和氢灵敏性。

摘要： 公开了一种制造用于齐格勒‑纳塔催化剂的固体催化剂组分的方法，所述方法包括将多孔颗粒状载体与烃溶性有机镁化合物在烃溶剂中合并以形成悬液。所述有机镁化合物被卤化，接着添加醇，然后该混合物与钛化合物反应，接着与至少一种二醚化合物反应以形成所述固体催化剂组分。然后，用钛化合物和烃溶剂的混合物提取所述反应产物。回收的固体催化剂组分与铝助催化剂结合，形成用于烯烃聚合的齐格勒‑纳塔催化剂体系。特别是，包括二醚内电子给体的所述催化剂体系可以具有适合于生产分子量分布(PI(GPC))在约5.75至约9范围内的丙烯聚合物的活性和氢响应。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃聚合的齐格勒－纳塔催化剂组分及其制备的催化剂，所述催化剂由以下组分反应产生：a)固体催化剂组分，为活性卤化镁负载的带有Ti‑卤素键的钛化合物和一种内给电子体；b)烷基铝化合物；以及可选的c)外给电子体。其中内给电子体和/或外给电子体为一种螺环1,4－二醚。

摘要： 本发明公开了一种齐格勒‑纳塔型催化剂及其催化体系，以1,4‑苯并二噁烷‑2,3‑二甲酸酯类结构的化合物作为内给电子体，催化剂体系用于烯烃聚合时活性更高，特别的用于丙烯均聚合时，可得到综合性能优良的聚合物，且化合物制备方法简单、原料易得、成本低，有广泛的应用前景。

摘要： 公开了聚合烯烃单体和催化剂体系的方法。所述催化剂体系包含不产生氢的后茂金属前催化剂；助催化剂；以及具有式Cp2TiXnTiCp2或Cp2TiXn的氢化前催化剂，其中每个Cp是被至少一个(C1‑C10)烷基取代的环戊二烯基；每个X独立地为单阴离子或中性的，其中每个X独立地为(C1‑C40)烃、(C1‑C40)杂烃、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、或卤素原子；并且n是1或2。

摘要： 催化剂体系包括非均相主催化剂和氢化主催化剂。非均相主催化剂包括钛物种、铝物种和氯化镁组分。氢化主催化剂具有式Cp2TiX2。在式Cp2TiX2中，每个Cp是被至少一个R1取代的环戊二烯基，其中R1是(C1‑C10)烷基；并且每个X独立地是卤素原子。

摘要： 本发明公开了一种烷氧基镁载体、齐格勒‑纳塔催化剂、用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法和应用。所述烷氧基镁载体的制备原料包括烷氧基镁、第一含钛卤化物、醇类化合物和分散剂，其中，所述烷氧基镁的制备原料包括镁粉、混合醇和卤化剂。本发明制备的烷氧基镁载体适用于制备用于烯烃聚合的催化剂，所得到的催化剂催化活性高、活性衰减慢、氢调灵敏度高，由本发明的催化剂制备得到的烯烃聚合物的堆积密度大、熔融指数高、流动性好、颗粒形态好且分布均匀，在工业上适用于多釜反应工艺周期长的装置，并且在同等熔融指数要求的情况下，可以节约氢气的用量，使气体回收相对容易。

摘要： 本发明提供了用于烯烃聚合的固体预催化剂组分，所述固体预催化剂组分包括钛、镁和电子供体化合物；其中：所述电子供体化合物为至少一种由式(I)表示的化合物。

摘要： 提供了减少齐格勒‑纳塔催化剂的催化剂活性损失的方法。该方法包括如下来制备齐格勒‑纳塔(ZN)催化剂：通过使ZN催化剂与至少一种烷基铝化合物接触，来产生还原的ZN催化剂，和在25°C或更低的温度下储存和/或运送该还原的ZN催化剂至少20天。该还原的ZN催化剂可以用于聚合聚烯烃聚合物。