亲核取代反应

摘要： 硝化和亲核取代都是有机化学的经典反应,在本科基础有机化学教学中占有重要地位。然而,由于课时有限,经费不足,部分高校基础有机化学实验开设不足,现有合成制备实验无法满足日益提高的教学要求。发展综合性强,反应时间短,重复性好,且实验成本低的有机合成制备实验是解决上述问题的有效手段。本实验紧密结合当今有机化学发展前沿,设计了以芴为反应原料,以有机半导体材料中间体9,9-二正丙基-2-硝基芴为目标产物的创新实验方案。该实验在8 h内连续完成硝化和亲核取代两步反应,涵盖萃取、重结晶、柱层析等多种重要有机合成技能训练。实验时间短,重复性好,且成本低,符合基础有机化学实验教学在培养拔尖创新人才方面的新要求。

摘要： 薄层色谱实验是有机化学实验教学中的重要内容之一,教材中的教学内容“薄层层析板的制备和混合物的分离”已难以满足日益提升的教学要求,故对其进行改进:首先通过展开剂和混合物的扩散程度实验和单向展开实验,优选了苯甲酰乙酸乙酯(A)与α-乙酰氧基苯甲酰乙酸乙酯(C)混合物最佳展开剂为10:1的石油醚—乙酸乙酯,A的R_(f)值为0.40,C的R_(f)值为0.17;其次设计了以苯甲酰乙酸乙酯为底物,历经α-溴代苯甲酰乙酸乙酯关键中间体合成α-乙酰氧基苯甲酰乙酸乙酯的反应,并利用薄层色谱技术监测反应进程和历程。与传统方案相比,新方案中的展开剂选择、反应监测,有助于激发学生自主探究理论知识的动力,提升学生的科研素质。

摘要： 以褪黑激素和取代苄溴为原料,四氢呋喃为溶剂,经亲核取代反应在N1位衍生化,合成了16个褪黑激素衍生物(3a~3p);以褪黑激素和取代苯硼酸为原料、四三苯基膦钯作为催化剂、甲苯和乙醇作为溶剂,加热回流下发生Suzuki偶联反应在C2位衍生化,合成了11个褪黑激素衍生物(7a~7k)。所有产物的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和LC-MS表征,其中3a~3o为新化合物。体外抗氧化活性(ORAC法)测试结果显示:抗氧化活性最强的为7a,是阳性对照L-抗坏血酸(VC)的1.68倍[μM TE/g DW=7582.0(7a),μM TE/g DW=4507.9(VC)]。

摘要： 目的 采用化学方法全合成天然生物碱dissectumide A并评价其对肝癌细胞HepG2的细胞毒作用.方法 将阿魏酸先通过酯化反应,再被二异丁基氢化铝还原生成松柏醇;2-氮己环酮在五氯化磷和碘化钾的作用下与溴反应生成3,3-二溴-2-氮己环酮,3,3-二溴-2-氮己环酮与乙酸钠反应,在钯碳催化作用下与氢气加成进而生成3-溴-2-氮己环酮;3-溴-2-氮己环酮与松柏醇在氢氧化钠作用下发生亲核取代反应生成目标产物;采用四甲基偶氮唑盐(MTT)法评价dissectumide A对肝癌细胞HepG2的细胞毒作用.结果 合成路线共经历5步反应,总产率为41％,最终产物的结构采用1H-NMR、13C-NMR和高分辨质谱(HR-ESI MS)得到确证;合成的dissectumide A对肝癌细胞HepG2几乎无细胞毒作用.结论 此合成法具有快捷、简便、高效及成本低的特点,该生物碱对HepG2无细胞毒性,该研究为进一步对该化合物及其衍生物的其他生物活性研究奠定了基础.

摘要： 以2-(3,4-二甲氧基苯基)乙腈和1,3-二溴丙烷为原料,在KOH碱性条件下,经过两次亲核取代反应,合成得到目标化合物1-(3,4-二甲氧基苯基)环丁烷甲腈,收率59.3％.产物结构经1H NMR和ESI-MS确证.并对影响产物收率的主要因素进行了考察,确定适宜的反应条件为:物料比n3∶n2=1.2∶1;KOH用量nKOH∶n2= 2.6∶1;反应温度为110°C;反应时间3h.

摘要： 有机反应大多数都在溶剂中进行,溶剂对化学反应的中间体和产物有着不同程度的影响.在有机反应中,选择合适的溶剂十分关键.溶剂可以影响到溶质的解离,影响反应的立体选择性,同时溶剂可以影响有机反应的中间体,进而改变反应的结果.本文以溶剂对反应物和反应中间体的影响为重点,分析了分子内亲核取代,两可亲核试剂的亲核取代,以及亲核取代反应和消除反应的竞争的反应实例.

摘要： 以廉价的2-溴乙胺氢溴酸盐为起始原料,经过Cbz胺基保护,氨基亲核取代反应及催化氢化得到目标化合物(叔丁基N-{3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基}氨基甲酸酯。探索了反应温度、反应时间、反应熔剂、投料比等因素对关键步骤氨基亲核取代的影响,优化了反应条件及分离方法,三步总收率为85.6%。为该类脂肪胺的合成提供了一条高效的合成方法。

摘要： 以廉价的2-溴乙胺氢溴酸盐为起始原料,经过Cbz胺基保护,氨基亲核取代反应及催化氢化得到目标化合物(叔丁基N-{3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基}氨基甲酸酯.探索了反应温度、反应时间、反应熔剂、投料比等因素对关键步骤氨基亲核取代的影响,优化了反应条件及分离方法,三步总收率为85.6％.为该类脂肪胺的合成提供了一条高效的合成方法.

摘要： 近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论．同时，借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物．本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结．

摘要： 目的:18F-亲核取代氟化反应是目前制备无载体18F-放射性药物的主要方法,研究18F-烷基亲核取代反应的影响因素,有利于最佳制备条件的选择和指导18F-放射性药物的高效合成.方法:本研究以2-(3-取代丙氧基)萘为模型化合物,合成了以-OTs 和卤素为离去基团的衍生物,进行系列18F-亲核取代氟化反应的条件实验:1) 采用不同的离去基团(-OTs,-I,-Br 和-Cl)、2)不同的氟化反应催化剂(Kryptofix222/K2CO3 和TBAHCO3)、3)反应溶剂(乙腈、DMSO和DMF)、4)反应温度(40, 50 和60oC)和5)反应时间,并通过TLC 和HPLC 测定放射化学产率或纯度,比较各个因素对[18F]烷基亲核取代反应的影响.并将研究结果用于指导新的VMAT2 显像剂[18F]AV-133 制备. rn 结果:研究结果表明:当以K222/K2CO3 为催化剂、乙腈为氟化反应溶剂时,氟化反应底物的反应活性次序为:-OTs >-I >-Br -Cl.当以-OTs 为离去基团时,以K222/K2CO3 为催化体系得到的产品的放化纯要高于TBAHCO3 体系.同样条件下,当氟化反应溶剂由乙腈改为DMSO,其放化产率相应提高;而DMF 为溶剂时却恰恰相反,产率降低.此外,氟化反应温度越高,氟化反应平衡时产品的放化纯越高、达到平衡所用的时间越短.本实验优化了18F-烷基亲核取代氟化反应的条件:离去基团优先选择-OTs,氟化反应以K222/K2CO3 为相转移催化剂、DMSO 为溶剂、适宜高的温度下进行为佳(考虑标记前体稳定性).将上述研究结果用于新的VMAT2 显像剂[18F]AV-133 合成的研究,取得较好的结果:当底物以-OTs 为离去基团,氟化反应在以K222/K2CO3 为催化剂、DMSO 为溶剂条件下进行时,120 oC 反应3 min 即可得到放化产率为80 ± 2%的产品.结论:本研究得到18F-烷基亲核取代反应的优化条件,并用于指导[18F]AV-133的合成,取得了较好的结果,有利于今后18F-放射性药物自动化合成最佳条件的选择.

摘要： 1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物显示出多种药理活性,例如,内皮素受体拮抗剂、抗艾滋药、抗局部缺血受体药物、视黄酸受体(RAR)调节剂,G-蛋白耦合受体模拟肽.手性1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物的合成需要通过多步反应来完成.在以往选择性偶联反应研究基础上，我们采用手性氨基酸酰胺和邻卤苄卤进行多米诺SN2 亲核取代反应和铜催化C-N 偶联反应一锅合成手性1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物。

摘要： 磷腈及其衍生物是一类无卤、环境友好型氮-磷系阻燃剂，利用亲核取代反应合成了六-十二氨基-环三磷腈(HDCP),运用傅立叶红外(FTIR)、核磁(NMR)确定了目标产物的结构;通过热重测试(TG)表征了其热性能.将合成的HDCP加入三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯(Trimer)/APP/EVA体系,以LOI、UL94和CCT研究了此体系的阻燃性.CCT结果表明,此体系表现出良好的阻燃消烟性.

摘要： 目的:合成4个五元氮杂环阿魏酸衍生物。方法:以阿魏酸乙酯为起始原料,经Williamson醚化、亲核取代反应和水解反应,合成五元氮杂环阿魏酸衍生物。结果:所合成的目标化合物未见文献报道,目标化合物的结构经IR、1H-NMR、13C-NMR及MS确证。结论:所设计的合成技术简单易行。

摘要： 本文先由氯甲酸乙酯和硫氰酸钠经亲核取代反应和异构化合成N-乙氧羰基异硫氰酸酯中间体,再将该中间体与1,4-丁二醇经亲核加成反应,合成出N,N'-二乙氧羰基-O,O'-(1,4-亚丁基)二硫氨酯.经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱分析,证实所合成的化合物即为目标产物.将所得产物配成溶液,分别与Cu2+、Ni2+、Fe3+离子溶液混合,用紫外可见分光光度计测定产物溶液吸光度的变化,证实这种具有新型结构的二硫氨酯可分别与此三种离子发生反应,并表现出对Cu2+离子的较强选择性.对产物与Cu2+离子的沉淀产物进行红外光谱检测,对比产物与其Cu2+离子络合物的红外光谱数据得知产物与Cu2+离子生成的络合物为环状螯合物,并推测了其可能的螯合结构.

摘要： 利用2,2'-联吡啶为原料，通过苯氧基负离子和烷氧基负离子的亲核取代反应，分别制备了4,4'-二对甲苯氧基-2,2'-联吡啶，4,4'-二苯氧基-2,2'-联吡啶，4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶和4,4'-二乙氧基-2,2'-联吡啶等四种联吡啶钌类染料配体，收率分别为37%，32%，31%和37.5%.采用FT-IR、MS、和1H-NMR等方法对合成化合物的结构进行了表征.

摘要： 通过溶液亲核取代反应合成了含可交联基团的氟代聚芳醚，并且通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振谱、差热扫描量热法等对聚合物的结构、耐热性进行了表征，研究了聚合物的溶解性、光学特性。结果表明，所合成的聚合物具有良好的热稳定性，在室温下可溶解于四氢呋喃、环己酮等有机溶解，在TE和TM模式下的折射率可分别在1.4998～1.5618和1.4954～1.5520之间进行调控。

摘要： 研究了无催化剂的超临界甲醇与三甘酯反应生成生物柴油的反应,对超临界甲醇法制备生物柴油的反应历程作初步的推断.结果表明,在酯交换反应中,超临界甲醇是弱碱,在金属反应器壁的催化下,其氧氢键可能被活化,亲核性更强的碱性甲醇进而进攻三甘酯羰基上的碳,发生亲核取代反应,生成生物柴油和甘油.

摘要： 以端羟基聚乙二醇(PEG)为反应底物，通过卤代、叠氮化反应制备得到了端叠氮基聚乙二醇(N3PEG)。FT-IR谱图表明，取代后聚乙二醇端羟基峰消失，同时产物的红外谱图出现明显的叠氮基的特征峰；1H-NMR分析表明，取代后，聚乙二醇的端羟基活泼氢的峰值消失，聚乙二醇端羟基叠氮化反应完全，转化率高，并且没有出现断链等副反应；差热扫描量热仪(DSC)测试表明，端基叠氮化后的聚乙二醇的熔点有所下降，有利于粘合剂体系在固体推进剂中的应用。

摘要： 本发明属于分析化学领域，涉及巯基类衍生化试剂在芥子气及其相关化合物检测中的用途。本发明还涉及一种检测芥子气和/或其相关化合物的方法。具体地，所述检测方法包括下述步骤：使用巯基类衍生化试剂，或者，向经过或未经过预处理的待测样品中加入巯基类衍生化试剂。本发明适于高度反应活泼性芥子气及相关化合物原型的测定，克服了复杂样品中芥子气、氮芥因其迅速水解或烷基化转化所导致的无法测定原型或含量测定不准确的弊端，操作简单、重现性和稳定性好，可应用于环境样品和生物样品中具有反应活性的芥子气及相关化合物的液相色谱‑质谱联用检测以及相关的毒理药理学研究。

摘要： 本发明涉及一种DMF亲核取代合成N,N-二甲基胺类化合物的方法。采用的技术方案是：以卤代烃和N,N-二甲基甲酰胺为原料，在水存在下，加入或不加碱，于常压封闭体系下，150-190°C反应2-12小时，得目标产物N,N-二甲基胺类化合物，冷却至室温，减压蒸馏，水洗得到纯品。本发明操作简便安全，原料易得，无污染，以溶剂本身作为亲核试剂，选择性高，产率高。

摘要： 本发明涉及由含有高度氟化的芳族基团的聚合物借助亲核取代制备的新型阴离子交换聚合物和(共混)膜，以及借助亲核芳族取代制备它们的方法及其在膜过程、特别是在电化学膜过程如燃料电池、电解和氧化还原液流电池中的应用领域。

摘要： 本发明提供了一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法。该方法采用偕二氟丙二烯类化合物作为原料，在铑催化剂与双齿配体构成的高通用性催化体系中，硫醇类化合物对偕二氟丙二烯类化合物的β位进行高选择性的亲核加成，制得多种二氟乙烯类硫化物。整个合成方法步骤简单，反应条件温和，选择性高，收率理想，适用于快速大量地构建二氟乙烯类硫化物，并可进一步促进该类化合物的发展及应用。

摘要： 本发明属于分析化学领域，涉及巯基类衍生化试剂在芥子气及其相关化合物检测中的用途。本发明还涉及一种检测芥子气和/或其相关化合物的方法。具体地，所述检测方法包括下述步骤：使用巯基类衍生化试剂，或者，向经过或未经过预处理的待测样品中加入巯基类衍生化试剂。本发明适于高度反应活泼性芥子气及相关化合物原型的测定，克服了复杂样品中芥子气、氮芥因其迅速水解或烷基化转化所导致的无法测定原型或含量测定不准确的弊端，操作简单、重现性和稳定性好，可应用于环境样品和生物样品中具有反应活性的芥子气及相关化合物的液相色谱-质谱联用检测以及相关的毒理药理学研究。

摘要： 本发明的通过亲核取代反应降解木质素和木质素模型化合物的方法属于生物质能源化工技术领域。以木质素模型化合物以及有机溶剂可溶的木质素为底物，以B的卤代化合物BX3为亲核试剂，通过亲核取代反应，在‑78°C到60°C条件下，反应0.5h～36h，同时实现木质素模型化合物、木质素降解，及X取代基的连接。本发明操作方法简单，反应条件温和，不仅高转化高选择性的(>99％的转化率，接近99％断键选择性)实现了木质素以及木质素模型化合物的降解，而且所得到的降解产物，是一种具有很高的可修饰性含溴化合物，可以作为一种重要的有机合成中间体。

摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：(a)至少一种催化剂﹑(b)至少一种硅添加剂以及(c)任选的碱。本发明还提供了根据本发明的催化剂组合物或者催化剂用于催化含‑SO2F基团的化合物与亲核试剂的亲核取代反应的用途。根据本发明的催化剂或者催化剂组合物能够充分活化含‑SO2F基团的化合物和亲核试剂，从而使它们能够高效地进行亲核取代反应。另外，使用根据本发明的催化剂组合物或者催化剂的亲核取代反应操作简便，收率高，适合于大规模生产。

摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：(a)至少一种催化剂﹑(b)至少一种硅添加剂以及(c)任选的碱。本发明还提供了根据本发明的催化剂组合物或者催化剂用于催化含‑SO2F基团的化合物与亲核试剂的亲核取代反应的用途。根据本发明的催化剂或者催化剂组合物能够充分活化含‑SO2F基团的化合物和亲核试剂，从而使它们能够高效地进行亲核取代反应。另外，使用根据本发明的催化剂组合物或者催化剂的亲核取代反应操作简便，收率高，适合于大规模生产。

摘要： 本发明的通过亲核取代反应降解木质素和木质素模型化合物的方法属于生物质能源化工技术领域。以木质素模型化合物以及有机溶剂可溶的木质素为底物，以B的卤代化合物BX3为亲核试剂，通过亲核取代反应，在‑78°C到60°C条件下，反应0.5h～36h，同时实现木质素模型化合物、木质素降解，及X取代基的连接。本发明操作方法简单，反应条件温和，不仅高转化高选择性的(>99％的转化率，接近99％断键选择性)实现了木质素以及木质素模型化合物的降解，而且所得到的降解产物，是一种具有很高的可修饰性含溴化合物，可以作为一种重要的有机合成中间体。

摘要： 本发明提供一种合成哒螨酮的新方法，采用α－羰基二硫缩烯酮类化合物与二氯哒嗪酮经亲核取代反应一步法合成哒螨酮的方法。采用α－羰基二硫缩烯酮类化合物在碱性条件下与二氯哒嗪酮经亲核取代反应一步法高产率合成哒螨酮，本方法摒弃有毒硫试剂如硫氢化钠的使用，具有合成步骤少，原料易得，价格低廉，反应条件温和，操作简单，易于工艺化、工业化等特点。