铬系催化剂

摘要： 合成并表征了N-(2-(二苯基膦酰)乙基)-N-甲基-1,1-二苯基膦胺(L1)、N-(2-(二苯基膦酰)乙基)-N-异丙基-1,1-二苯基膦胺(L2)和N-(3-(二苯基膦酰)丙基)-N-异丙基-1,1-二苯基膦胺(L3)3种新型PN(CH_(2))_(n)P型配体。3种配体分别与CrCl3(THF)3、脱除挥发性组分的甲基铝氧烷(Dried methylaluminoxane,DMAO)和三乙基铝(Aluminumtriethyl,AlEt_(3))组成催化体系,考察其催化乙烯齐聚的性能。结果表明:该类配体组成的催化体系,具有催化活性高和C6~C8线性α-烯烃选择性高的特点;L2组成的催化体系,在4.0 MPa和100°C时,催化活性可达1.71×10^(7) g/(mol Cr·h);在1.0 MPa和100°C时,1-己烯和1-辛烯总选择性达到93%。与配体L1相比,配体L2骨架N上的异丙基增加了催化剂空间体积,显著提高了催化活性及催化体系的热稳定性。

摘要： 合成并表征了N-(2-(二苯基膦酰)乙基)-N-甲基-1,1-二苯基膦胺(L1)、N-(2-(二苯基膦酰)乙基)-N-异丙基-1,1-二苯基膦胺(L2)和N-(3-(二苯基膦酰)丙基)-N-异丙基-1,1-二苯基膦胺(L3)3种新型PN(CH2)nP型配体.3种配体分别与CrCl3(THF)3、脱除挥发性组分的甲基铝氧烷(Dried methylaluminoxane,DMAO)和三乙基铝(Aluminumtriethyl,AlEt3)组成催化体系,考察其催化乙烯齐聚的性能.结果表明:该类配体组成的催化体系,具有催化活性高和C6～C8线性α-烯烃选择性高的特点;L2组成的催化体系,在4.0 M Pa和100°C时,催化活性可达1.71×107 g/(mol Cr·h);在1.0 MPa和100°C时,1-己烯和1-辛烯总选择性达到93％.与配体L1相比,配体L2骨架N上的异丙基增加了催化剂空间体积,显著提高了催化活性及催化体系的热稳定性.

摘要： 以对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸和六水合硝酸锌为原料,合成出一种含有氨基的混合金属有机骨架(MixMOFs),然后以MixMOFs、氯代二苯基磷和CrCl3(THF)3为原料,依次经后合成修饰法和络合反应,合成出一种新型的MixMOFs接枝PNP铬系催化剂.利用红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜、元素分析和电感耦合等离子体质谱等方法对产物的结构进行表征,并考察了催化体系和反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响.结果 表明,MixMOFs接枝PNP铬系催化剂具有较好的催化乙烯齐聚性能,以环己烷为溶剂、一氯二乙基铝(Et2AlCl)为助催化剂,当反应温度为25°C、Al/Cr摩尔比为600、乙烯压力为1.0MPa时,该催化剂的活性可达4.33×104g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达90％以上.并且催化剂重复使用3次,活性和选择性没有明显变化,表现出较好的重复利用性.

摘要： 设计旋转反应器,用于活化Cr/SiO2催化剂,考察焙烧温度、空气流量以及反应器的转速对催化剂聚合活性的影响,确定旋转反应器法活化Cr/SiO2催化剂的最佳工艺条件.实验结果表明,旋转反应器转速对催化剂活性无明显影响,当焙烧温度为450°C,空气流量为30mL·min-1时,催化剂的活性最高,达到81.6gPE·(gCat·h)-1;此条件下利用淤浆低压气相聚合法合成聚乙烯,产品的结晶度达到55.4％.与传统流化床法活化Cr/SiO2催化剂相比,旋转反应器法可有效减少催化剂的损失,降低能耗.

摘要： 设计旋转反应器,用于活化Cr/SiO_(2)催化剂,考察焙烧温度、空气流量以及反应器的转速对催化剂聚合活性的影响,确定旋转反应器法活化Cr/SiO_(2)催化剂的最佳工艺条件。实验结果表明,旋转反应器转速对催化剂活性无明显影响,当焙烧温度为450°C,空气流量为30mL·min^(-1)时,催化剂的活性最高,达到81.6gPE·(gCat·h)^(-1);此条件下利用淤浆低压气相聚合法合成聚乙烯,产品的结晶度达到55.4%。与传统流化床法活化Cr/SiO_(2)催化剂相比,旋转反应器法可有效减少催化剂的损失,降低能耗。

摘要： 线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能形成独特的配位模式从而影响到催化性能。文中综述了多核PNP配体以及N、P端取代基上分别带有N、S、O等杂原子的多位点PNP配体在乙烯选择性齐聚研究中的应用。

摘要： 在比利时Ineos公司的INNOVENETM S低压淤浆双环管工艺装置上,采用铬系催化剂生产高密度聚乙烯HD5502S时,由于铬系催化剂活化有一定的失败概率而需要二次活化,因此,主要研究了二次活化操作及其对聚合的影响.结果表明:经二次活化的铬系催化剂可以用于INNOVENETM S双环管低压淤浆工艺.

摘要： The reaction mechanism of chromium catalyst was introduced in a slurry high density poly-ethylene plant,the reasons of chromium catalyst poi-soning were analyzed and the corresponding meas-ures were put forward. The results showed that the several factors could lead to catalyst poisoning,in-cluding switching hydrocyclone,using high pressure filter,switching isobutane pump,lacking of raw ma-terials purity,process control deviation in catalyst feeding system, etc. The measures could decrease catalyst poisoning, including controlling operation and raw materials purity,optimizing catalyst feeding system and so on,and the purpose of extending oper-ation period of plant was achieved.%介绍了淤浆法高密度聚乙烯装置铬系催化剂的反应机理,分析了铬系催化剂中毒的原因并提出相应的改进措施.结果表明,切换旋液分离器,投用高压过滤器,切换异丁烷泵,原料纯度不达标,催化剂下料系统的工艺控制偏差等因素都会导致催化剂中毒,通过采取控制装置操作及原料纯度、优化催化剂下料等措施,可有效减少催化剂中毒事故的发生,达到延长装置运行周期的目的.

摘要： Linear α-olefins are a kind of chemical raw materials with wide applications.The selective oligomerization of ethylene is the most promising technology for the production of linear α-olefins.Chromium catalysts is a hotspot in ethylene selective oligomerization process,because of their high activity,high selectivity and convenience to adjust the ligand structures.In this paper,the progress of chromium-based ethylene selective oligomerization catalysts is reviewed from the aspects of the oxidation state,ligand structure,and immobilization of homogeneous chromium metal centers.%线性α-烯烃是一类具有广泛用途的化工原料,乙烯选择性齐聚生产线性α-烯烃是最有发展前景的生产工艺.铬系催化剂因其高活性、高选择性、配体结构易调整等特点而成为乙烯选择性齐聚催化剂中的一个研究热点.本文主要从铬金属中心的氧化态、配体结构、催化剂的负载化等方面介绍铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展.

摘要： 介绍了在Unipol气相法聚乙烯工艺中,由钛系催化剂和铬系催化剂生产高密度聚乙烯产品相互切换过程及工艺参数控制,结合兰州石化公司全密度聚乙烯装置钛系高密度牌号和铬系高密度牌号转产实例,对两种牌号的产品性能,转产过程进行了详细分析和经验总结.

摘要： 催化剂是聚烯烃工业的核心,通过调控活性中心和改善聚合工艺,提高了催化剂活性,完善了所得聚烯烃的性能,推动了聚乙烯工业的蓬勃发展.铬系催化剂由于活性高、制备工艺简单,且制得的聚合物产品中含有长支链组分及少量超高分子量组分,日益受到人们的关注.本文主要介绍国内外铬系催化剂的制备、技术特点和聚合机理,并对将来发展做了展望.Phillips型催化剂通常是将多孔的SiO2浸于铬氧化物或无机铬盐的溶液中，然后再通入空气或氧气高温活化干燥，然后冷却最后通入干燥的惰性气体保存。有机铬系催化剂一般分为S-2与S-9两种，在制备过程中，活性组分首先吸附在脱水后的硅胶上，活化后采用乙氧基二乙基铝对六价铬进行还原。目前人们对铬系催化剂的聚合机理尚未明确，通常认为聚合物链是由烷基链的线性增长实现的，也就是Cr-（CH2)n-CH3，这个体系中包含有一个来路不明的H原子。一些研究者的观点是：这个H原子来自于前面一条通过β-H转移形成端烯烃的聚合物链，但遗憾的是，这种观点解释不了第一条链的形成原因。

摘要： 针对有机铬系催化剂的活性低、共聚性能差等问题,利用浸渍改性手段对硅胶载体的表面及孔道进行化学修饰,完成新型高效铬系催化剂的制备,并通过激光粒度分析仪和BET等分析手段测定了制备过程中催化剂载体的粒径分布和颗粒形态的变化.

摘要： 催化剂是聚烯烃工业的核心,通过调控活性中心和改善聚合工艺,可提高催化剂活性,完善聚烯烃的性能,推动了聚乙烯工业的蓬勃发展.铬系催化剂由于活性高、制备工艺简单,且制得的聚合物产品中含有长支链组分及少量超高相对分子质量组分,日益受到人们的关注.介绍了国内外铬系催化剂的制备、技术特点和聚合机理,并对将来发展做了展望.

摘要： 催化剂是聚烯烃工业的核心,通过调控活性中心和改善聚合工艺,提高了催化剂活性,完善了所得聚烯烃的性能,推动了聚乙烯工业的蓬勃发展.研发特殊性能或优异性能聚烯烃树脂的催化剂,是目前聚烯烃领域关注的焦点.主要介绍国内外铬系催化剂的制备、技术特点和特殊性能.从收集资料分析,不久将来铬系催化剂还将在聚乙烯行业发挥重要作用.

摘要： 综述了近年来铬系催化剂催化乙烯齐聚反应的研究进展,介绍了乙烯三聚、四聚的影响因素,对铬系催化剂的研究有着重要的指导意义.

摘要： 综述了近年来国内外乙烯齐聚反应铬系催化剂的研究进展,这些催化剂按照配体类型可分为N型配体。NnO配位型,NnN配位型,NnP配位型催化剂,提出了各种催化剂的特点,为铬系催化剂的研究具有借鉴作用。铬系催化剂最突出的优点在于能够选择性地使乙烯三聚合成1-己烯,四聚合成1-辛烯,这为国内外提供优良的共聚单体1-己烯和1-辛烯具有非常重要的意义。

摘要： 以水玻璃为硅源，通过离子交换和超临界干燥方法，制备获取孔容大于2.0cm3/g、比表面积约为300m2/g的二氧化硅载体。初步用超临界负载方法研究了载体对乙酰丙酮铬的负载，初步考察了将乙酰丙酮铬氧化获取菲利普铬系催化剂，结果表明所采用的方法可以获取该催化剂。

摘要： 综述了近年来国内外乙烯四聚催化剂的研究进展,分析了目前较为成熟的Cr系乙烯四聚催化剂,详细介绍了Cr系催化剂的四组分(主催化剂、配体、主催化剂和促进剂)对乙烯四聚反应活性和1-辛烯选择性的影响情况及现阶段取得的研究成果,并对乙烯四聚的反应机理进行了较为详细的介绍。期望目前的乙烯齐聚研究,尤其是乙烯四聚研究能够取得新的突破,以便能够早日实现乙烯四聚合成1-辛烯的工业化,满足国内聚烯烃工业高速发展的需求。

摘要： 综述了近年来国内外乙烯四聚催化剂的研究进展,分析了目前较为成熟的Cr系乙烯四聚催化剂,详细介绍了Cr系催化剂的四组分(主催化剂、配体、主催化剂和促进剂)对乙烯四聚反应活性和1-辛烯选择性的影响情况及现阶段取得的研究成果,并对乙烯四聚的反应机理进行了较为详细的介绍。期望目前的乙烯齐聚研究,尤其是乙烯四聚研究能够取得新的突破,以便能够早日实现乙烯四聚合成1-辛烯的工业化,满足国内聚烯烃工业高速发展的需求。

摘要： 提供了制备聚合催化剂的方法，该方法包括使含有氧化铝的载体与硫酸化剂和与铬接触。在将硫酸化剂和铬装载在载体之后煅烧载体。可选地，可以在煅烧载体时将硫酸化剂装载在载体上。可选地，可以在载体与硫酸化剂接触之后且载体与有机铬化合物接触之前煅烧载体。提供了通过上述方法形成的包含铬和硫酸盐处理的氧化铝载体的催化剂组合物。所述催化剂组合物提高了催化剂活性。生产聚合物的方法包括使至少一种烯烃与所提供的催化剂组合物接触。聚合物组合物显示出相对低水平的长链支化和相对高的分子量。

摘要： 提供了制备聚合催化剂的方法，该方法包括使含有氧化铝的载体与硫酸化剂和与铬接触。在将硫酸化剂和铬装载在载体之后煅烧载体。可选地，可以在煅烧载体时将硫酸化剂装载在载体上。可选地，可以在载体与硫酸化剂接触之后且载体与有机铬化合物接触之前煅烧载体。提供了通过上述方法形成的包含铬和硫酸盐处理的氧化铝载体的催化剂组合物。所述催化剂组合物提高了催化剂活性。生产聚合物的方法包括使至少一种烯烃与所提供的催化剂组合物接触。聚合物组合物显示出相对低水平的长链支化和相对高的分子量。

摘要： 本发明涉及在低温(LTS)水煤气变换反应和高温(HTS)水煤气变换反应都可用的具有铂助催化剂的铁‑铬催化剂。与常规催化剂相比，由于添加Pt而具有较高活性的特征使所述催化剂在相同操作条件下优于市售催化剂。由于单位面积获得的活性相(Fe

摘要： 本发明公开了一种含有仲胺取代基的三氮杂环己烷三氯化铬配合物催化剂，铬配合物催化剂结构如式(I)所示：

摘要： 提供：使烯烃类聚合时，特别是使丙烯与乙烯进行无规共聚、嵌段共聚等共聚反应时，源自聚合物颗粒的发粘(粘合性)的附着性极低、能生成流动性优异、且粒度分布良好的聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分。一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其特征在于，包含：钛、镁、卤素原子和内部给电子体，通过压汞法测定的孔容分布为多峰性，在孔半径0.002μm～1μm的范围和孔半径超过1μm且30μm以下的范围内，分别具有1个以上的峰顶，源自半径0.002μm～1μm的范围的孔的孔容V1/源自半径超过1μm且30μm以下的范围的孔的孔容V2所示的比为0.30～0.65。

摘要： 本发明涉及配体化合物、有机铬化合物、用于乙烯低聚的催化剂体系、用于制备所述催化剂体系的方法以及使用所述催化剂体系的乙烯低聚方法。根据本发明的用于乙烯低聚的催化剂体系以由载体负载的形式可维持高催化剂活性和α-烯烃选择性。因此，可仅使用乙烯单体及少量或甚至没有共聚单体如α-烯烃在单个反应器中制备低密度聚乙烯等。

摘要： 提供了制备聚合催化剂的方法，该方法包括使含有氧化铝的载体与硫酸化剂和与铬接触。在将硫酸化剂和铬装载在载体之后煅烧载体。可选地，可以在煅烧载体时将硫酸化剂装载在载体上。可选地，可以在载体与硫酸化剂接触之后且载体与有机铬化合物接触之前煅烧载体。提供了通过上述方法形成的包含铬和硫酸盐处理的氧化铝载体的催化剂组合物。所述催化剂组合物提高了催化剂活性。生产聚合物的方法包括使至少一种烯烃与所提供的催化剂组合物接触。聚合物组合物显示出相对低水平的长链支化和相对高的分子量。

摘要： 本发明属于烯烃聚合领域，具体地，提供了一种铬系催化剂组分及其制备方法和铬系催化剂，该铬系催化剂组分包括以下组分的反应产物：铬化合物、氧化物载体和有机硼化合物；所述有机硼化合物为式1所示结构的化合物：其中，R

摘要： 本发明属于烯烃聚合领域，具体地，提供了一种铬系催化剂组分及其制备方法和铬系催化剂，该铬系催化剂组分包括以下组分的反应产物：铬化合物、氧化物载体和有机硼化合物；所述有机硼化合物为式1所示结构的化合物：其中，R

摘要： 本发明涉及一种气相法聚乙烯茂金属催化剂向铬系催化剂在线快速切换方法，其包括以下步骤：(1)先停止茂金属催化剂进料，再加入乙烯气相聚合牌号切换剂终止反应器内聚乙烯茂金属催化剂的反应；(2)终止反应结束后，再向反应器中注入活性促进剂，然后向反应器内加入反应物料，投入铬系催化剂建立反应。该方法先利用乙烯气相聚合牌号切换剂终止聚乙烯茂金属催化剂的反应，再向反应器中注入活性促进剂，最后调整反应器组分后，同时投入铬系催化剂建立反应，整个催化剂切换过程无需停车、反应物料压力置换或更换种子床，过渡时间短。该方法操作简单、易于实施。