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铁卟啉

铁卟啉的相关文献在1989年到2022年内共计138篇,主要集中在化学、化学工业、生物化学 等领域,其中期刊论文66篇、会议论文6篇、专利文献79362篇;相关期刊43种,包括石河子大学学报(自然科学版)、三峡大学学报(自然科学版)、分析化学等; 相关会议6种,包括持久性有机污染物论坛2013暨第八届持久性有机污染物全国学术研讨会、第六届全国环境化学学术大会、中国化学会全国第十二届大环化学、第四届超分子化学学术讨论会等;铁卟啉的相关文献由337位作者贡献,包括郭灿城、曾光明、赖萃等。

铁卟啉—发文量

期刊论文>

论文:66 占比:0.08%

会议论文>

论文:6 占比:0.01%

专利文献>

论文:79362 占比:99.91%

总计:79434篇

铁卟啉—发文趋势图

铁卟啉

-研究学者

  • 郭灿城
  • 曾光明
  • 赖萃
  • 黄丹莲
  • 黄锦汪
  • 易欢
  • 李惟
  • 计亮年
  • 黄冠
  • 王丽萍
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利文献

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    • 郭鸿波; 梁作中; 郭凯; 雷海涛; 王亚博; 张伟; 曹睿
    • 摘要: 电催化CO_(2)还原反应(CO_(2)RR)可以制造燃料和增值化学品,为使用化石燃料带来的相关问题提供了理想的解决策略,因此,开发具有高效率、高选择性的CO_(2)RR电催化剂引起了人们的广泛关注.最近的研究表明,第一过渡金属配合物包括Mn,Fe,Co,Ni和Cu,均可作为CO_(2)RR电催化剂.在众多配合物中,铁卟啉化合物是研究结构-功能关系的理想模型复合物之一,因为卟啉大环化合物可以为中心金属离子提供强大而稳定的配位环境,并且可以通过引入各种官能团进行系统修饰,同时也因其在非水溶液中可以高效地催化CO_(2)转化为CO的而备受关注.然而,与非水溶液体系不同,铁卟啉在水溶液中CO_(2)RR表现出较差或中等的选择性,其原因在于当使用水作为反应介质时,竞争性析氢反应会变得严重.众所周知,使用水作为电催化反应溶剂,不仅绿色环保,而且可以充分提供二氧化碳还原过程中所需的质子.因此,开发水溶剂中铁卟啉CO_(2)RR电催化剂,使其在水溶液中表现出高活性高选择性具有重要的现实意义.本文设计并合成了带有胍基的铁卟啉化合物1以及简单的A4型铁卟啉化合物2,利用核磁共振、质谱分析等手段对化合物进行了表征,研究了两种化合物在非水溶液(均相电催化)和水溶液(多相电催化)中对CO_(2)RR的电催化性质.在乙腈溶液中,铁卟啉1及铁卟啉2均能有效地将CO_(2)转化为CO,转化频率表现为1(3.9×10^(5)s^(-1))比2(1.7×10^(4)s^(-1))大一个数量级,表明了胍基在提高电催化CO_(2)RR活性方面的关键作用.更重要的是,胍基具有生物相容性,可以在pH≤7的水溶液中被质子化,因此将化合物负载在碳纳米管(CNTs)上,研究其在0.1 mol L^(-1)KHCO_(3)水溶液中催化CO_(2)RR活性,结果表明,1/CNT显示出非常高的电催化CO_(2)-CO转化选择性,法拉第效率为96%,而2/CNT仅为65%,同时1/CNT在水溶液中长时间电解的CO_(2)RR电催化效率仍然优于2/CNT.综上,本文研究结果表明胍基对提高铁卟啉CO_(2)RR电催化的活性和选择性具有重要意义.
    • 郭凯; 雷海涛; 李夏亮; 张宗尧; 王亚博; 郭鸿波; 张伟; 曹睿
    • 摘要: 电催化CO2还原反应(CO2RR)可以有效地将温室气体转化为燃料或高附加值的化学品,从而缓解目前人类所面临的环境问题和能源危机,其中开发高效的电催化剂是至关重要的环节.近年来,研究者设计了多种高效的过渡金属配合物(包括Mn,Fe,Co,Ni和Cu)用作CO2RR分子电催化剂,并研究了其中的构效关系,例如,在分子内修饰质子给体取代基或电荷取代基可以显著提高CO2RR的催化效率.而电催化CO2RR的实际应用要在含有碱金属阳离子(例如,Na+和K+)的电解质水溶液中进行,但在已有报道中,很少有关于碱金属阳离子对CO2RR的影响.在众多的分子催化剂中,铁卟啉可以以较高的催化活性和选择性实现CO2到CO的转化.重要的是,卟啉环的刚性结构、稳定的配位环境及其骨架上官能团的易于修饰性成为研究CO2RR的构效关系的理想分子模型.基于以上考虑,本文以铁卟啉配合物为分子模型,研究了碱金属阳离子Na+和K+对电催化CO2RR的影响.首先,本文合成了简单的A4型铁卟啉化合物四-(3,4,5-三甲氧基苯基)-铁卟啉(FeP).并采用核磁共振、质谱分析、单晶衍射等表征手段对化合物进行了表征,在含有电解质的DMF溶液中测试其电催化CO2还原性能.实验结果表明,FeP可以实现高效的电催化CO2还原,催化电流随FeP的浓度呈线性增加,说明催化反应速率与催化剂浓度呈一级反应速率关系.较长时间的恒电压电解实验以及电解前后化合物的紫外-可见光谱证实了FeP的稳定性.通过气相色谱对产物进行分析,CO为主要产物,法拉第效率为95%.以上结果均表明,FeP是一个优良的分子催化剂.在此基础上,本文还发现加入Na+和K+均可以显著提升催化活性,而K+的加入使催化电流的提升更加显著,这可能是由于K+在溶液中的迁移速度比Na+更快.基于此实验现象,本文通过在FeP的第二配位层修饰1-氨-18-冠-6-醚官能团(N18C6),合成了N18C6-FeP化合物.结果表明,由于N18C6与Na+/K+之间的配位作用,使得N18C6-FeP比FeP具有更好的电催化CO2RR活性.研究表明,催化活性的提升归因于碱金属阳离子能够通过静电相互作用稳定Fe-CO2中间体.1H NMR谱证实了N18C6基团的确能够螯合碱金属阳离子.本文研究证明了碱金属阳离子对改善电催化CO2RR的积极作用,对于进一步深入了解CO2RR催化反应机理和未来合理的设计高效催化剂也都具有重要意义.
    • Biswajit Mondal; Pritha Sen; Abhishek Dey
    • 摘要: 采用洁净、可持续的替代能源以解决化石燃料的过度消耗及因其燃烧而导致的日益加剧的全球变暖问题已经成为当务之急.其中,如何实现在大气含氧条件下的析氢反应成为需要攻克的重大挑战.氧还原在热力学上比质子还原更容易进行,并且氧气部分还原时通常产生活性氧物种,致使催化剂失活.因此,需要开发在氧气存在情况下能够有效还原质子的催化剂.本文设计了一种四苯基铁卟啉分子,该分子通过三氮唑将四个二茂铁连接在苯基邻位,并证明该催化剂能够在有氧气的情况下高效还原质子,产生氢气.作为铁卟啉类化合物催化质子还原的活性物种,Fe(0)发生质子还原比发生O2还原的动力学速率快得多,从而为氧气存在下的选择性质子还原奠定了基础.
    • 夏晓娟; 李梅; 杨通; 胡蓉; 孟爽; 杨云慧
    • 摘要: 制备了铁卟啉(PAF-40-Fe)修饰电极,通过差分脉冲伏安法在0.2~0.8 V间对吗啡的电化学信号进行简单快速的检测.实验结果表明,该电极在吗啡的检测过程中表现出了良好的导电性质.在最佳条件下,氧化峰电流与吗啡的浓度在1.5~1500μmol/L范围内呈现出良好的线性关系,R^(2)=0.9945,检出限为0.5μmol/L.该方法的回收率为88.9%~105.3%.方法具有选择性好、传感器制备简单检测快速等优点,具有较好的应用前景.
    • 韩彤辉; 顾承志; 马晓伟
    • 摘要: 苄基醚α-氧化成酯是具有吸引力的合成转化,因为这些化合物在复杂天然产物和生物活性分子的合成中具有重要应用.本文开发了一个通用、温和的开链苄醚的仿生氧化方法,5,10,15,20-四(五氟苯基)氯化铁卟啉作为催化剂,在1个标准大气压02中该氧化过程能顺利进行,目标产物的产率位于中等和优秀之间;最佳反应条件为:开链苄醚1 mmol,5,10,15,20?四(五氟苯基)卟啉 Fe(Ⅲ)氯化物0.2 mol%,NHPI 0.1 mmol,MeCN 10.0 mL作为溶剂,反应温度35°C,反应时间6 h;该催化体系具有反应条件温和、底物适应性广的优点.
    • 刘玉峰; 曹重仲; 苏淼东; 李慧; 符美强; 刘强; 罗伟平; 郭灿城
    • 摘要: An iron(Ⅲ)-porphyrin-catalyzed cyclization of ketones with dimethyl sulfoxide (DMSO) and ammonium acetate for the synthesis of unsymmetrical and symmetrical pyridines by employing DMSO as C4 or C6 source has been developed.Various aryl ketone derivatives react readily with DMSO,producing the pyridines in yields of 30%~85%.This method uses non-noble metals and proceeds under mild reaction conditions with operational simplicity,which thus allows the expedient assembly of pyridines from readily available ketones.Based on the preliminary experiments,a plausible mechanism of this transformation is disclosed.%发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜(DMSO)以及醋酸铵的环化反应,该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物,多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物,产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成吡啶,条件温和,操作简单.在初步的控制实验基础上,提出了该反应可能的机理.
    • 曹洪玉; 史飞; 唐乾; 郑学仿
    • 摘要: 血红蛋白活性中心铁卟啉具有环状共轭结构,类似于叶绿素,可以吸收特定波长光,光会诱导铁卟啉发生氧化还原反应.研究中发现,紫外区波长光照射血红蛋白的氧化还原反应情况优于铁卟啉特征吸收波长(406 nm)光照射情况.无游离色氨酸(Trp)时,266 nm激光激发后高铁血红蛋白(metHb)、脱氧血红蛋白(deoxyHb)、氧合血红蛋白(HbO2)和碳氧血红蛋白(HbCO)均被激发至各自相应的激发态,其Soret带谱峰衰减至基态的时间大致相同;加入游离Trp后,激发态Trp会转移能量到铁卟啉,在直接和间接光能量双重作用叠加下,激发态铁卟啉衰减时间发生变化.metHb、deoxyHb和HbCO衰减时间明显延长,但对HbO2影响相对较小.根据瞬态吸收光谱、动力学曲线和紫外-可见吸收光谱综合分析可知,在加入游离Trp前后,4种形态血红蛋白在被入射光激发后,铁卟啉均反应至具有(或近似具有)一空位的铁六配位平面卟啉结构状态.%With a circular conjugate structure and similar to that of chlorophyll,the iron porphyrin of hemoprotein can absorb specific wavelengths of light to induce its redox reaction and configuration changes.In our research,we found that the photo-induced redox reaction of hemoprotein with ultraviolet lights has more obvious effects than the reaction irradiated by the iron porphyrin characteristic absorption wavelength (406 nm).Irradiated by 266 nm laser,methemoglobin(metHb),deoxyhemoglobin (deoxyHb),oxygenated hemoglobin (HbO2) and carboxyhemoglobin (HbCO) with the absence of free tryptophan (Trp) can be inspired to their corresponding excited states and the decay processes to the ground state indicated with their corresponding Soret band peak have almost the same time.After adding free Trp,the energy of excited state Trp transfers to iron porphyrin.With dual energy superposition of direct light irradiation and indirect energy transfer,the decay time of excited state iron porphyrin varied in different hemoproteins.The significant prolongations of decay time are observed on the photo-irradiated metHb,deoxyHb and HbCO,while slight influences are detected on the photo-irradiated deoxyHb and HbO2.According to transient absorption,kinetics curve and UV-Vis absorption spectra,the ironporphyrin of four forms of hemoglobin could be excited by incident light or by the energy transfer from excited state Trp,then decay to the state of plane porphyrin structure and six-coordinated Fe with one ligand vacancy.
    • 石星星; 顾承志; 马晓伟; 代斌
    • 摘要: 发展生物兼容的金属催化剂用于芳烃的选择性氧化生成醌的方法在有机合成中极为重要.本文以过硫酸氢钾为终端氧化剂,一系列的位阻金属卟啉为仿生催化剂用于2-甲基萘的氧化进行了探究,结果表明:铁卟啉的催化活性远远高于锰卟啉,其中氯化5,10,15,20-四(五氟苯基)铁卟啉催化活性明显地优于氯化5,10,15,20-四(2-氟苯基)铁卟啉、氯化5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)铁卟啉、氯化5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)铁卟啉、氯化5,10,15,20-四(2,6-二氟苯基)铁卟啉;相应优化条件如下:乙腈为溶剂,底物2-甲基萘1 mmol,过硫酸氢钾3mmol,四丁基碘化铵0.1 mmol,氯化5,10,15,20-四(五氟苯基)铁卟啉0.2 mmol%,室温下2-甲基萘以100%的转化率选择性氧化得到18%的2-甲基-1,4-萘醌(维生素K3)和52%的6-甲基-1,4-萘醌;5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉结构通过1H NMR、19F NMR、13C NMR和X射线单晶衍射表征,相应目标产物的结构通过1H NMR、13C NMR和2D-NMR表征.%The development of bio-compatible metal catalysts for selective oxidation of Arene to Quinones,is of intrinsically importance in organic synthesis.In this paper,the oxidation of 2-Methylnaphthalene is investigated,employing a serious of hinder metalloporphyrins as biomimetic catalyst and Oxone as the terminal oxidant.The results show that the catalytic activity of iron porphyrin is much higher than that of manganese porphyrin,and Iron (]Ⅲ) complex of 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin is markedly superior to Iron (Ⅲ) complex of 5,10,15,20-tetrakis (2,4,6-trimethylphenyl) porphyrin,Iron (Ⅲ) complex of 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin,Iron (Ⅲ) complex of 5,10,15,20-tetrakis(2-fluorophenyl)porphyrin and Iron (lⅢ) complex of 5,10,15,20-tetrakis (2,6-difluorophenyl)porphyrin.An optimized condition is followed:MeCN 10 mL,2-methylnaphthalene 1 mmol,Oxone 3 mmol,Bu4NI 0.1 mmol,Iron (Ⅲ) complex of 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 0.2 mmol%,and 2-Methylnaphthalene was selectively oxidized to 2-methyl-1,4-naphthaoquinone (vitamin K3) in 18% yield and 6-methyl-1,4-naphthaoquinone in 52% yield with 100% conversions.The structures of 5,10,15,20-tetrakis (pentafluorophenyl)porphyrin was determined by 1H-NMR,13C-NMR,19F-NMR and X-ray crystallography,and the structure of the corresponding target compounds was characterized by 1H-NMR,13C-NMR and 2D-NMR.
    • 马磊; 刘述; 徐金勇; 李光武
    • 摘要: To investigate the binding modes between iron porphyrins and the three kinds of gas molecules, O2 , NO and N2 in the hemoglobin, analyze the influence on the binding modes by three spin states ( low, medium, high spin states ) of the three gas molecules. Using semi-empirical quantum chemistry calculation software MOPAC 2012, parameters were tuned and the binding free energy was calculated. When the iron porphyrin was combined with O2 , the binding energy was lowest in the high spin state, which was -96. 19 kJ/mol;combined with N2 ,the binding energy was -48. 87 kJ/mol in the low spin state;combined with the NO, the binding energy was -85. 60 kJ/mol in the low spin state.%通过半经验量子化学计算软件 MOPAC2012 研究血红蛋白中铁卟啉与3种气体分子O2、NO和N2 在低、中、高3种自旋状态下的结合作用,计算体系中的基本机构参数和总能量变化,分析自旋状态在血红蛋白中结合气体分子的作用. 铁卟啉结合O2 分子时,在高自旋状态时结合能最低,为-96. 19 kJ/mol;结合N2 分子时,在低自旋状态时结合能最低,为-48. 87 kJ/mol;结合NO分子时,在低自旋状态时结合能最低,为-85. 60 kJ/mol.
    • 蒋君好; 周辉; 蒋启华; 邓萍
    • 摘要: 采用密度泛函理论B3LYP方法和混合基组(Fe(Ⅱ)采用赝式基组Lan2dz;C、H原子采用6-31G(d);N、O采用6-311++G(2d,p))对卟啉亚铁(TPPFe(Ⅱ))、L-苏氨酸卟啉亚铁(L-Thr-TPPFe(Ⅱ))的电子结构特征进行了研究;为了模拟真实的体内环境和实验条件,理论计算采用了极化连续介质模型(PCM)模拟CHCl3和H2O的溶剂效应.在优化获得稳定构型的基础上,采用Multiwfn软件对获得的波函数进行了拓扑分析和静电势研究,获得了键鞍点电荷密度和分子表观静电势数据.利用VMD软件绘制得到了表现静电势分布图.研究发现:(1)苏氨酸残基中的羰基O原子与Fe(Ⅱ)原子形成配位键,H(7)与N(1)之间存在分子内氢键;以上作用使得卟吩环扭曲变形.(2)苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)配位后可减弱O2和Fe(Ⅱ)的配位作用,有利于O2的离去.(3)溶剂效应主要使分子内氢键作用减弱,卟吩环扭曲程度增加;减弱苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)的配位作用,增强O2与Fe(Ⅱ)的配位作用.(4) L-Thr-TPPFe(Ⅱ)的表观静电势的负值区域主要集中在O原子、N原子附近和苯环的轴面,分别体现了孤对电子和7电子的贡献;正值区域主要集中在苯环H原子和Fe(Ⅱ)附近区域;中心Fe(Ⅱ)处存在具有较大的表观静电势,容易与O2配位.
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