钌催化剂

摘要： 以二维共轭碳氮化物和钼酸铵为前驱体合成材料载体,并以水热方式将活性金属钌均匀分散在载体上,制备了一种MoC修饰钌纳米粒子的非铂电催化剂,用于电化学析氢性能研究,且结构中包含了N掺杂原子和纳米孔。这些孔在材料中创造了高度易接近的催化位点和良好的电荷传输,从而为HER提供了良好的反应动力学。N掺杂原子可以调节材料中催化活性位点的电子性质,使参与反应的氢组分吸附和解吸自由能降低,对HER具有较好的催化活性。

摘要： 本文发明了一种在钌催化剂[(p-cymene)RuCl2]2和2,2'-二苯并咪唑配体的作用下,使用催化量的Cs2 CO3,成功实现了醛在异丙醇中的转移加氢反应,高产率的得到了一系列伯醇产物.该方法不仅选用了低价易得的异丙醇作溶剂和氢源,而且对反应底物有很好的的适用性.

摘要： 本文利用钌催化剂成功实现了由邻氨基苯甲酰胺和醛制备喹唑啉酮的反应.该方法选用叔戊醇作溶剂,不仅在无碱的条件下高产率的合成了一系列的喹唑啉酮化合物,而且对含有不同取代基(甲基、甲氧基、卤素等)的反应底物均具有很好的适用性.

摘要： 随着“水俣公约”的约束及国家环保法规日益严格,开发新型高效的无汞催化剂已成为乙炔法聚氯乙烯产业可持续发展的迫切需求。本文概述了近年来钌基催化剂的研究进展,探讨了钌基催化剂工业化测试数据,综述了对应的废催化剂回收工艺,分析并对比了钌催化剂工业化应用的经济性。分析认为,提高钌基催化剂的使用寿命同时降低回收成本是提高钌基催化剂工业化应用潜力的关键。

摘要： 聚氯乙烯(PVC)广泛用于建材、电器、日常用具等各个领域,全球使用量在高分子材料中位居第二,其中有70％左右的产能来自中国.基于我国"富煤、贫油、少气"的资源特征,以汞催化剂催化的乙炔氢氯化生产氯乙烯单体的工艺在我国占主导地位.随着环保需求的提高和2017年8月国际限汞公约在中国正式生效,无汞催化剂的开发迫在眉睫.在无汞催化剂中,钌催化剂制备成本低,具有优异的乙炔氢氯化性能,是非常有竞争潜力的无汞催化剂体系之一.由于乙炔氢氯化反应是路易斯酸催化的反应,无论是汞催化剂还是非汞体系的金属催化剂的活性组分均为氯化物.如果活性中心的酸性太强,会引起乙炔的裂解或聚合造成催化剂积炭失活.因此对负载氯化物的酸性中心结构调控是研发的重点.本文通过配体(硫脲、菲咯啉和L-乳酸)与钌配位来调控钌催化剂的电子结构,研究催化剂活性中心的电子结构对催化剂活性及稳定性的影响.采用氮气吸附、X射线衍射、高分辨透射电镜等对配体修饰的Ru/C催化剂结构进行了表征,结果显示,催化剂的比表面积没有明显下降,且没有发现堵孔现象,也未检测到钌纳米粒子的形成,说明钌物种高度分散.其中以硫脲为配体制备的Ru-Thi/AC催化剂在乙炔氢氯化反应表现了最高的TOF值和稳定性.X光电子能谱及紫外可见吸收光谱表征结果显示,配体的配位原子通过取代RuCl3中的Cl-与钌离子配位,配位后的钌离子的结合能比未配位的RuCl3/AC均有一定程度的偏移,说明通过配体修饰钌催化剂可以调控钌离子的电子结构.进一步关联以后,发现配体修饰的钌催化剂在乙炔氢氯化反应的TOF值和表观活化能与钌催化剂的Ru离子的结合能位置呈线性关系,说明钌催化剂的活性中心的结构和活性中心钌电子结构有关.采用C2H2-TPD表征了C2H2在钌催化剂表面的吸附行为,发现钌催化剂上有两个乙炔吸附物种,且乙炔吸附峰面积随钌离子的结合能增加而逐渐减少.通过C2H2-HCl-TPSR表征证明只有低温脱附的乙炔物种才能发生乙炔氢氯化反应,高温脱附的乙炔物种则易造成积碳.通过NH3-TPD表征了钌催化剂的酸性,验证了催化剂的酸性和失活速率之间的关系,催化剂的酸性越强,催化剂失活越严重.由于NH3的碱性较强,催化剂表面只有一个NH3脱附峰.采用HCl-TPD表征HCl在钌催化剂上的吸附,发现部分配体如硫脲及菲咯啉的氮物种可吸附活化HCl,和钌离子之间存在一定的协同作用,进一步提高了催化剂的性能.本工作提出的配体修饰的方法对高活性高稳定性无汞催化剂的设计合成提供了一个新的思路和简单有效的方法.

摘要： 乙二醇是一种重要的基础化工原料,被广泛用于生产聚酯等工业化学品.催化草酸酯加氢制乙二醇是"煤制乙二醇"工业路线的关键步骤.研究开发可高效催化草酸酯加氢的催化剂是化学家关注的研究热点.调研并总结了近10年来具有金属-配体协同作用的钌催化剂用于草酸酯均相催化加氢的研究进展,围绕催化剂结构与性质的关联,探讨催化加氢反应机理,为进一步开发性能优异的新型催化剂提供参考.

摘要： 在室温下合成了以1,5-环辛二烯(cod)为配体的铑和钌配合物,即[Rh(cod)Cl]2与[Ru(cod)Cl]n两种新型催化剂.它们都能够在室温环境下通过重结晶、离心分离等手段制得结晶体,且产率分别为68.3％和85.4％.并利用核磁共振仪(NMR)等表征手段分析鉴定了这些配合物的化学结构,证明成功制备了目标产物,提供了以cod为配体的铑和钌催化剂合成的新方法和新思路.

摘要： 以过碘酸钠为氧化聚合诱导剂,在微酸性条件下(pH=5.0)合成了聚多巴胺修饰的分子筛载体.采用环己烷-水双溶剂法,制备了聚多巴胺修饰的SBA-15负载钌催化剂,并对催化剂进行了表征.实验结果表明,聚多巴胺能显著提高催化剂的亲水性,修饰后的催化剂在苯部分加氢反应中表现出高环己烯选择性;采用该催化剂,苯转化率为63.2％时,环己烯收率可达51.8％;聚多巴胺的引入不会影响SBA-15长程有序的介孔结构,催化剂具有适中的比表面积和良好的钌分散度.

摘要： 以RuCl3·3H2O作为钌活性前驱体,活性炭为载体制备了Ba-Ru-K/AC催化剂,并考察了铁、钌催化剂的各方面性能以及串联工艺对氨合成效果的影响。结果表明:钌催化剂在低温(375～425°C)、低压(10～15Mpa)、低空速(5000～18000h-1)、低氢氮比(R=0.5～2)等实验条件下,活性比A301铁催化剂提高了43%～52%。同时,铁催化剂串钌催化剂工艺比单铁催化剂工艺氨合成率可相对提高57%～68%.

摘要： 以Ru为活性组分,采用初湿浸渍法以SiO和AlO为载体制备负载型钌催化剂,并考察了催化剂上CO选择性氧化催化性能,通过TG、XRD等检测手段研究了CO在催化剂上的氧化行为以及载体对催化剂性能的影响。研究表明,以Ru/AlO为载体催化剂上CO选择性氧化性能优于以SiO为载体催化剂上C选择性氧化性能。

摘要： 研究了用手性修饰剂(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺修饰的负载型钌催化剂(Ru/γ-Al2O3)催化芳香酮的不对称加氢反应,在KOH的异丙醇溶液中,10-20oC,PH2=5Mpa条件下,芳香酮及其衍生物加氢产物的e.e.值达79.5％～85.0％,2-乙酰基噻吩加氢产物的e.e.值可达86.2％.此催化剂制备简单,容易与产物分离.

摘要： 有机金属催化剂的固栽化,解决了均相催化剂难于重复使用等问题,节省了能源,同时也达到了保护环境的目的,近年来,采用不同方法制备不同形貌的催化剂引起人们越来越多的关注.采用价格低廉,容易去除的阴离子表面活性剂作为结构导向剂,以带有氨基的有机硅烷为助结构导向剂,在水热条件下,使无机硅源和新鲜合成的有机金属钌的硅源共缩聚,一步法合成具有较高比表面积,有序且具有发散型直孔道的球状有机金属催化剂,并以高烯丙醇异构化反应为探针研究其催化活性。

摘要： 在固定床反应器中对Ba-Ru-K/AC催化剂在相应的工业条件(T=350-450°C,P=10 Mpa，H2/N2=1.0、1.5、2.0、2.5、3.0,Sv=60000～180000 h-1)下进行了一系列的动力学测试。采用改进的Temkin动力学方程对实验数据进行拟合,考虑到H2和NH3的吸附对催化剂作用的阻碍效应,优化得到了动力学模型参数n、α、w1、w2分别为1、0.15、0.5和1.4。结果表明,在Temkin方程中加入h2和Nh3的吸附项能够获得可靠的动力学模型,用Arrhenius和Van't hoff方程对动力学和热力学参数k、KH2、KNH3进行线性拟合得到,氨合成反应的活化能为90.2kJ/mol,大大地低于铁基催化剂,说明Ru上N2的解离吸附活化能垒大大低于传统磁铁矿基催化剂和维氏体基催化剂；氢的吸附热为76.2 kJ/mol,证明了Ba-Ru-K/AC催化剂上氢的吸附较强烈,对氮的吸附有强烈的抑制作用。改进的Temkin动力学方程能应用于使用Ru/C催化剂的氨合成反应器的设计和操作上。

摘要： 本文采用MDA催化加氢的方法,对H12MDA制备工艺进行了系统的研究。对RC系列负载钌催化剂进行了活性、选择性、寿命评价和筛选,并考察了温度、压力工艺条件对加氢反应的影响。结果表明,温度、压力对吸氢速率有较大的影响.选择RC3-2作为MDA加氢催化剂,在8.0MPa,150°C的条件下,3～4h内MDA转换率可以达到99％以上,H12MDA收率大于90％,且反一反异构体含量低于24％。催化剂套用实验结果表明,经过15次套用,催化剂活性、选择性依然维持在较好的水平,证明该催化剂耐用性好,具有工业应用价值.通过减压精馏的方法,制得了纯度大于99.5％的H12MDA。

摘要： 离子液体不仅是一种环境友好溶剂,而且可以将昂贵的不对称催化剂固载,解决了手性催化剂的循环问题,因此在烯胺、芳香酮、酮酸酷以及不饱和酮的不对称加氢反应中得应用。本文报道了非手性单麟配体TPPTS稳定的钉金属粒子的制备，并且在离子液体[RMIM]Ts－水介质中研究了芳香酮的不对称加氢催化反应。

摘要： 综述了近年来以Ru为催化剂,催化氢解牛物柴油过剩副产物甘油制1,2-丙二醇、1，3丙二醇醇和乙二醇等高附加值产品的研究进展。介绍了 Ru催化剂的组成和添加剂等因素对甘油催化氢解反应的影响，最后对Ru催化剂催化氢解甘油的研究工作做出了简要的总结，井对研究热点做出展望。

摘要： 综述了近年来以Ru为催化剂,催化氢解牛物柴油过剩副产物甘油制1,2-丙二醇、1，3丙二醇醇和乙二醇等高附加值产品的研究进展。介绍了 Ru催化剂的组成和添加剂等因素对甘油催化氢解反应的影响，最后对Ru催化剂催化氢解甘油的研究工作做出了简要的总结，井对研究热点做出展望。

摘要： 综述了近年来以Ru为催化剂,催化氢解牛物柴油过剩副产物甘油制1,2-丙二醇、1，3丙二醇醇和乙二醇等高附加值产品的研究进展。介绍了 Ru催化剂的组成和添加剂等因素对甘油催化氢解反应的影响，最后对Ru催化剂催化氢解甘油的研究工作做出了简要的总结，井对研究热点做出展望。

摘要： 本发明公开用于苯部分加氢的亲水性修饰的钌基催化剂载体、载体修饰方法及催化剂的制备方法和应用。催化剂载体的亲水性修饰剂为聚多巴胺、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇或乙二胺，催化剂载体为氧化锆、氧化硅、氧化锌、氧化铝、氧化钛、MCM‑41、SBA‑15、ZSM‑5、活性炭、碳纳米管、碳纳米纤维中的一种或两种，修饰剂与载体的重量比为0.01～0.5:1，催化剂载体亲水性修饰采用诱导氧化自聚法或接枝共聚法，修饰后的载体负载钌基催化剂采用浸渍法。本发明中的亲水性修饰后的载体负载钌基催化剂用于苯液相部分加氢工艺，具有高亲水性和高环己烯选择性。

摘要： 本发明提供了一种钴掺杂钌基催化剂的制备方法，本发明首先制备出钌金属配合物与钴金属配合物均匀混合的前驱体，之后将前驱体在保护性气氛下碳化得到中间产物，最后将中间产物在空气中控制氧化，以得到钴掺杂钌基催化剂，在控制氧化过程中，钌钴合金表面会形成钌钴金属氧化物薄层，有效提高了催化剂的稳定性，且该核壳结构负载于导电碳载体上，使得到的钴掺杂钌基催化剂活性高、寿命长，同时制备方法简单，使用非贵金属钴掺杂贵金属钌，减少了钌的用量，降低了催化剂的生产成本，原料易获得，有利于大规模生产，在酸性氧析出反应中有较大的应用潜力。

摘要： 本发明涉及苯加氢制备环己烯领域，具体涉及钌基加氢催化剂、钌基加氢催化剂水溶液及制备方法和应用。本发明提供的钌基加氢催化剂，包括活性组分、第一助剂和第二助剂，所述活性组分为钌，所述第一助剂为锌，第二助剂为铂和/或铱，以质量百分比计，所述第一助剂占催化剂的5％‑15％，所述第二助剂占催化剂的0.01％‑0.03％。本发明提供的钌基加氢催化剂以金属钌作为活性组分，同时以金属锌作为第一助剂，金属铂和/或铱作为第二助剂，三者相互配合，可有效提高催化剂的催化活性，同时还实现了较高的苯转化率和环己烯选择性。

摘要： 本发明公开了一种用于制备钌炭催化剂的钌前驱体，其制备方法包括：一、将甲酸钠加入可溶性钌盐溶液中，搅拌均匀得到混合溶液；二、将混合溶液加热后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌溶解，得到钌前驱体。另外，本发明还提供了采用该钌前驱体制备钌炭催化剂的方法。本发明利用甲酸钠和钌盐的反应，并在聚乙烯吡咯烷酮的作用下生成一种新的钌前驱体，甲酸钠可以和Ru(Ⅲ)形成络合物，明显降低金属Ru的还原电位，Ru(Ⅲ)和甲酸钠络合降低了其还原电位，聚乙烯吡咯烷酮虽然作为一种很弱的还原剂，但是在本发明中却可以将Ru(Ⅲ)还原到其他价态，在加热的过程中使钌前驱体的颜色由棕黑色变为墨绿色。

摘要： 本发明的课题在于提供能够在通过有机化合物的不对称还原反应来制造光学活性还原产物的方法中表现出高可再利用性且能够减少反应液中的残留金属量的催化剂。本发明涉及一种催化剂，其包含吸附有下述通式(1－1)和/或(1－2)表示的钌配合物的活性碳。(式中，j、k、X、Y和R1～R10如技术方案1所定义。)

摘要： 本发明涉及一种超细钌纳米催化剂及原位制备超细钌纳米催化剂的方法，属于纳米催化剂技术领域。为解决现有化学还原制备的钌催化剂存在纳米颗粒团聚、分散度低的问题，本发明提供了一种超细钌纳米催化剂，以水滑石为载体所负载的超细钌纳米颗粒的负载量为5wt.％。其原位制备方法是将水滑石、去离子水和钌前驱体溶液混合、超声分散后搅拌浸渍处理，离心收集沉淀并将其烘干，所得样品进行等离子体放电处理即得到原位制备的超细钌纳米催化剂。本发明利用辉光放电等离子体原位制备超细钌纳米颗粒，极大程度地避免了常规化学制备方法中纳米颗粒团聚现象的发生，所制备的超细钌纳米催化剂在催化N‑乙基咔唑加氢反应中表现出了更高的催化活性。

摘要： 四氧化三钴负载钌催化剂、四氧化三钴负载钌催化剂的制备方法及其应用，它涉及一种催化剂的制备方法。本发明是为了解决现有的Co

摘要： 本发明公开了一种碳负载钌催化剂植物还原制备方法、碳负载钌催化剂及应用。一种碳负载钌催化剂的植物还原制备方法，包括以下步骤：(1)钌前驱体水溶液和碳载体混合搅拌，得到吸附钌离子的碳载体溶液；(2)侧柏叶提取液和吸附钌离子的碳载体溶液混合后发生还原反应，经处理得到催化剂前体；(3)催化剂前体经焙烧制得碳负载钌催化剂。本发明采用的植物还原制备方法具有环境友好，还原条件温和，过程简单，成本低等优点，与传统化学方法相比，这种生物还原方法更有应用前景。本发明制得的碳负载钌催化剂中钌负载量为0.01～5wt％。所述碳负载钌催化剂催化芳环结构或碳碳双键饱和加氢反应，加氢产物的产率可达到99％以上。

摘要： 本发明涉及一种球形孪晶钌催化剂的制备方法、由其制备的催化剂，以及使用其制备环己烯的方法。本发明公开的催化剂制备方法简单、步骤少、重复性高；其在制备环己烯的工艺中活性性能好，单程寿命长，能够大大提高整个工艺的经济效益。

摘要： 本发明涉及一种制氯用氧化钌负载型催化剂的制备方法，具体涉及提供钌成分负载于载体的外表面的程度得到显著提高的催化剂，以及当利用其制备氯气时即便在较低的反应温度下也提供高氯转化率的催化剂的制备方法及由其制备的催化剂。根据本发明的实施例，提供一种氧化钌负载型催化剂的制备方法，所述氧化钌负载型催化剂为制氯用的氧化钌催化剂，包括：步骤(a)，将钌化合物溶解在有机溶剂中以制备溶液，并负载到选自二氧化钛和氧化铝中的一种以上的载体上；步骤(b)，进行干燥；步骤(c)，进行烧制。根据本发明的实施例，尤其是能够提供无需碱预处理便制备仅在二氧化钛载体的外表面壳层含有氧化钌的催化剂的经简化的工艺，因此有利于扩大规模。