金属催化

摘要： 6-氢嘌呤衍生物表现出广泛的生物活性,是一类极具医药研究价值的小分子类化合物。本文采用6-氯嘌呤衍生物为原料,采用Pd/C为催化剂,甲酸铵为还原剂,成功实现6位脱氯还原制备6-氢嘌呤衍生物,并利用该方法成功制备15个6-氢嘌呤衍生物,表明该合成路线有着良好的官能团兼容性,产物结构经1H NMR、13 C NMR及HRMS确证。本路线的成功探索,为新型嘌呤衍生物的合成提供了技术参考。

摘要： “云里铜乌风作籁,天边金掌露成霜。”这句宋诗是对金铜仙人承露盘的生动描述,表明在古代,人们就懂得从空气中“捕获”所需成分--水了。两千多年后的今天,人们依然致力于研究如何有效利用空气。只不过如今的研究大大增加了科技含量,其中的趋势之一是注重空气中碳的转化与利用。例如,微藻生物固碳技术利用空气中的二氧化碳生产燃料、化学品和食物等;二氧化碳甲烷化技术通过金属催化,将二氧化碳转化为天然气,实现二氧化碳资源化利用。

摘要： 以吡啶、三唑、吡咯等为代表的氮杂环化合物可作为CB1变构激动剂、HMG-CoA还原酶抑制剂、HIV-1整合酶抑制剂等,是异亚胺A、氯苯那吡、吲哚美辛等生物碱的重要母核。在不同金属催化下,双环化反应在构建结构多样的氮杂环骨架中得到了充分应用。对金属催化下构建氮杂环的双环化反应进行研究,将为后续工作的开展提供借鉴。

摘要： CO_(2)高值转化是“双碳”目标大背景下碳利用的有效方式。过渡金属络合物催化的CO_(2)与不饱和烃羧化反应是合成丙烯酸及其衍生物的新路线,也是CO_(2)高值利用的新途径。本文总结了多种金属络合物(Ni、Pd、Cu等)在催化CO_(2)与烯烃偶联羧化、CO_(2)与炔烃或联烯还原羧化制丙烯酸及其衍生物中的应用,着重概述了不同催化体系中的金属-配体优化和反应条件调控,系统对比了不同催化剂的催化特点和作用机制,并论述了其催化反应循环中的控速步骤以及催化剂再生等关键问题。最后,对过渡金属络合物催化CO_(2)与乙烯偶联羧化制备丙烯酸及CO_(2)与炔烃或联烯还原羧化合成高区域选择性不饱和羧酸衍生物的后续研究方向和应用前景进行了展望。

摘要： 异硫氰酸酯类化合物作为构建杂环骨架的高效合成子,引起了许多化学家的兴趣.本课题组首次设计、合成了3-异硫氰酸酯氧化吲哚类合成子,并报道了其参与的不对称反应.本文对本课题组在3-异硫氰酸酯氧化吲哚与醛、酮的Aldol/cyclization反应,与亚胺的Mannich/cyclization反应,与缺电子烯烃的Michael/cyclization反应,与缺电子苯并芳香杂环的不对称去芳构化[3+2]环化反应,以及与3-吲哚基甲醇的[3+3]环化反应方面的研究进展进行综述.

摘要： 负载型金属催化剂因其优异的活性和选择性,在能源化工等领域有着广泛的应用。在负载型金属催化剂的使用过程中,金属颗粒易出现聚集、流失等现象,为解决这一问题,研究人员开发了多种方法,其中,以核壳结构为代表的中空球形催化剂的设计就是很重要的一种。受限于空腔的体积和壳层的厚度,核壳结构在金属活性位点的利用和物质扩散等方面受到一定限制,为减少这种限制,开发新型结构的负载型金属催化剂是一种有效方法。在本研究中,以氧化石墨烯为模板,通过负载金属钯、外包介孔二氧化硅、煅烧除去模板等步骤合成了片状介孔二氧化硅负载钯催化剂。在Suzuki反应中,该催化剂因其二维结构和金属颗粒的高分散性,表现出良好的活性、稳定性和底物普适性。另外,这种合成方法为开发其他二维结构催化剂提供借鉴。

摘要： 以吡啶、咪唑、蝶啶为代表的氮杂环化合物具有抗炎、抗氧化、抗增殖等活性.Acuminatine、Luotonin A、Lynamicins D等生物碱的关键母核均为氮杂环.在不同金属催化下,双环化反应在合成氮杂环化合物中得到了充分应用.文章综述了在钌、钯、铜等过渡金属催化下构建异喹啉酮、环戊[c]吡啶、双吲哚等氮杂环的双环化反应,可为后续工作的开展提供指导.

摘要： 采用ASTM D4636标准试验方法,探究了不同金属催化及不同类型抗氧剂作用时聚α-烯烃润滑基础油颜色变化情况,并利用GC/MS测试手段分析了生色产物的结构组成.实验结果表明:不同金属对油样颜色影响程度为:Fe+Cu＞Cu＞Fe;不同类型抗氧剂对油样颜色影响程度为Tz516＞T501+Tz516＞T501;油样生色产物分子中存在着n-π*分子结构,具有波长较长而强度较低的性质,因此能够产生很深的颜色,使得高温氧化油样颜色加深.

摘要： 众多生物碱的关键母核是杂环骨架,如(-)-Mesembrine的关键母核是氮杂环,Chaetoquadrin B的关键母核是氧杂环,(-)-Physovenine的关键母核是氮氧杂环.通过金属催化下的双环化反应来合成杂环化合物得到了充分报道.归纳已有合成路径将更好地探寻简洁高效的杂环骨架构建新法.

摘要： 众多天然产物和生物碱的关键母核是杂环骨架,如Glycosminine的关键母核是氮杂环,Pinguisone的关键母核是氧杂环,Berkeleyamide D的关键母核是氮氧杂环.在金属催化下,通过分子间双环化反应来合成杂环化合物得到了广泛研究.对已有合成方法进行归纳,将为探寻更加简洁高效的杂环骨架构建新法指明方向.

摘要： ICP-MS/MS是元素分析的有力工具.最近,课题组发现ICP-MS/MS也可用于观测金属催化化学反应的中间体,还可以用于催化剂的快速高通量筛选.如研究了金属催化的叠氮炔基环加成反应,获得了一系列含Cu的反应中间体.这些中间体由于没有配体的保护,在自然界中极不稳定,难以采用其他装置进行测定.

摘要： 本文对2009-2010年美国化学期刊报道的氯乙烯自由基聚合、活性自由基聚合和茂金属催化聚合方面的论文和专利进行了阐述。

摘要： 本文阐述了功能化离子液体稳定金属纳米和配合物催化剂合成和应用的最新进展,重点介绍了其在加氢与碳碳偶联反应中的应用。对功能化离子液体的合成及其在催化方面的其他应用也进行了简要阐述。对催化机理、催化活性中心、以及功能化基团对反应的协同作用等方面展开了探讨，指出了该领域面临的问题及以后可能的研究方向。

摘要： Si纳米线及其阵列是近年内新发展起来的准一准半导体光电信息材料,在场效应器件、单电子存储器件、光探测器件、场发射器件、纳米传感器件和高效率发光器件以及集成技术中具有潜在的应用。本文以气-液-固(VLS)生长机制为主线,介绍了Si纳米线的各种金属催化生长和氧化物辅助生长方法以及器件应用,并指出了该研究今后的发展方向。

摘要： 在研究金属催化有机反应机理的过程中,由于其中间体具有很高的活性,对氧气和水都非常的敏感,因此常见的核磁、X射线衍射的方法很难实现中间体的分离和表征以及对其机理的证明.本文用ESI-FTICRMS观测醋酸与四三苯基磷钯的简单反应,观察到清晰的钯复合物离子信号后,确定了用ESI-MS捕捉和表征中间体离子的可行性.包括，1质谱法研究金属催化的有机反应机理，2质谱法研究2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的化学转化，3质谱捕获有机反应中的自由基中间体。

摘要： 本文用XRD,XRF,TEM和N吸附等对催化剂进行了表征.结果表明Au粒子的平均尺寸不受ZrO颗粒大小的影响,均为4~5nm.对CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应的催化作用结果表明随着ZrO纳米颗粒尺寸的减小,Au/ZrO催化剂的活性明显增加.高分辨TEM结果清楚地显示Au/ZrO催化剂中Au粒与纳米ZrO粒子接触界面随ZrO粒子尺寸的减小而增加.这很可能是ZrO在相关催化反应中显现纳米尺寸效应的重要原因.不同预处理气氛对Au/ZrO催化剂催化CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应具有不同的影响.

摘要： 本文用XRD,XRF,TEM和N吸附等对催化剂进行了表征.结果表明Au粒子的平均尺寸不受ZrO颗粒大小的影响,均为4~5nm.对CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应的催化作用结果表明随着ZrO纳米颗粒尺寸的减小,Au/ZrO催化剂的活性明显增加.高分辨TEM结果清楚地显示Au/ZrO催化剂中Au粒与纳米ZrO粒子接触界面随ZrO粒子尺寸的减小而增加.这很可能是ZrO在相关催化反应中显现纳米尺寸效应的重要原因.不同预处理气氛对Au/ZrO催化剂催化CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应具有不同的影响.

摘要： 本文用XRD,XRF,TEM和N吸附等对催化剂进行了表征.结果表明Au粒子的平均尺寸不受ZrO颗粒大小的影响,均为4~5nm.对CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应的催化作用结果表明随着ZrO纳米颗粒尺寸的减小,Au/ZrO催化剂的活性明显增加.高分辨TEM结果清楚地显示Au/ZrO催化剂中Au粒与纳米ZrO粒子接触界面随ZrO粒子尺寸的减小而增加.这很可能是ZrO在相关催化反应中显现纳米尺寸效应的重要原因.不同预处理气氛对Au/ZrO催化剂催化CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应具有不同的影响.

摘要： 本文用XRD,XRF,TEM和N吸附等对催化剂进行了表征.结果表明Au粒子的平均尺寸不受ZrO颗粒大小的影响,均为4~5nm.对CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应的催化作用结果表明随着ZrO纳米颗粒尺寸的减小,Au/ZrO催化剂的活性明显增加.高分辨TEM结果清楚地显示Au/ZrO催化剂中Au粒与纳米ZrO粒子接触界面随ZrO粒子尺寸的减小而增加.这很可能是ZrO在相关催化反应中显现纳米尺寸效应的重要原因.不同预处理气氛对Au/ZrO催化剂催化CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应具有不同的影响.

摘要： 本文对Ni基催化剂上添加半导体氧化物CeO的抗积炭性能进行了研究,并以Ni和CeCo之间存在金属-半导体相互作用作出了新的解释.研究结果对充实CH惰性分子活化理论和拓展半导体催化理论也有重要的参考意义.

摘要： 通过使用特定类型的金属茂催化剂的聚合方法获得一种具有独特的性能组合，即高分子量(Mw)、高门尼粘度(在125°C时的ML1+4)、低多分散指数(Mw/Mn)、低玻璃化转变温度(Tg)的聚烯烃弹性体。该聚烯烃弹性体可用于制造各种产品，包括橡胶制品如软管、带子和模制品，和含一种或多种其它烃聚合物和润滑油的聚合物共混物(其中弹性体起到粘度改进剂的作用)。还公开了一种用于活化金属茂催化剂前体的助催化剂，其中使用助催化剂组分与催化剂前体的过渡金属的特定比例。

摘要： 本发明制备了一种包含碳载体的催化剂，在碳载体上形成了含有过渡金属碳化物、氮化物或碳化物－氮化物的组合物。该催化剂可用于催化氧化反应，包括由叔胺催化氧化制备仲胺。

摘要： 本发明涉及一种以化学式1表示的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物。与上述化学式1相关的说明，如在说明书中做出的定义。

摘要： 提供一种用于制备α‑烯烃聚合物和α‑烯烃共聚物、特别是具有高分子量的聚合物的具有优异聚合活性的新型催化剂组分，以及使用所述催化剂组分制备α‑烯烃聚合物和α‑烯烃共聚物的方法。可通过使下述通式[I]或[II]表示的化合物与含有属于元素周期表中第9、10或11族的过渡金属的过渡金属化合物接触得到的金属配合物：[在所述通式[I]和[II]中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示(i)氢，(ii)卤素，(iii)具有1至30个碳原子直链状烷基并且任选地具有选自由杂原子和含有杂原子的基团组成的组的基团的直链状烷基等，或(iv)OR9等；R5和R6各自独立地表示具有7至30个碳原子直链状烷基并且任选具有选自由杂原子和含有杂原子的基团组成的组的基团的直链状烷基等；E1表示磷、砷或锑；和X1表示氧或硫，在通式[I]中，Z表示氢或离去基团，和m表示Z的化合价。]

摘要： 本发明提供显示出高光催化活性且在分散介质中光催化体粒子不沉降、具有稳定的分散性的担载有贵金属的光催化体粒子分散液，它的制造方法，亲水化剂和光催化功能制品。所述制造方法是在光催化体粒子的表面担载了贵金属的担载有贵金属的光催化体粒子分散在分散介质中形成的担载有贵金属的光催化体粒子分散液的制造方法，包括：1）将在上述分散介质中分散上述光催化体粒子且溶解上述贵金属前体而得的原料分散液的pH调整到2.8～5.5的范围，进一步使上述原料分散液中的溶解氧量为1.0mg/L以下；2）对上述原料分散液照射具有上述光催化体粒子带隙以上的能量的光；3）工序2）后，在上述原料分散液中添加牺牲剂，进一步照射具有上述光催化体粒子带隙以上的能量的光，由此使贵金属担载在上述光催化体粒子的表面。

摘要： 制备双金属氰化物(DMC)催化剂的方法，包括：a)制备DMC催化剂；b)使步骤a)的催化剂在分散剂中分散，以得到催化剂分散体；c)使一部分催化剂从步骤b)中得到的所述催化剂分散体中沉降，以得到沉降的催化剂和分散的催化剂；d)使分散的催化剂与沉降的分散剂分离。

摘要： 提供在使载体担载金属催化剂时能够抑制产生金属催化剂的粒径的偏差的技术。在处理室(101)内配置排列有载体即碳纳米管(11)(CNT11)的CNT基板(10)。向处理室(101)供给二氧化碳。在使处理室(101)的二氧化碳成为超临界状态的基础上，向处理室(101)供给溶解有铂的络合物的络合物溶液。使CNT(11)的温度即样本温度(TS)比处理室(101)内的环境温度(TF)高。以反复进行环境温度(TF)与样本温度(TS)之间的温度差(ΔT)的减少和增大的方式对CNT基板(10)进行加热。在解除了超临界流体的超临界状态后，对CNT基板(10)进行加热，使金属催化剂在CNT的表面析出。

摘要： 本发明提供了式(I)的丙烯酸衍生物的过渡金属催化非对称氢化方法，式(I)中，R1为H或可选取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基或C5-C20杂芳基，R2为可选取代的C1-C20烷基、C5-C20芳基或C5-C20杂芳基，R3为H或C1-C6烷基，该方法包括：在一种或多种氢供体的存在下，可选地在溶剂中，用催化剂体系将式(I)的化合物氢化为相应的式(IV)的化合物，式(IV)中，R1、R2和R3均定义如上，所述催化剂体系包含选自钌、铑和铱的过渡金属以及式(II)的手性磷配体与式(III)的非手性膦配体的组合，式(II)中，Cn与两个氧原子和磷原子一起形成可选取代的具有2-6个碳原子的环，R4为可选取代的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基或者NR5R6，其中R5和R6可以各自独立地为H或可选取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，或者可以与氮原子一起形成环，式(III)中，R为可选取代的烷基或芳基。

摘要： 提供在使载体担载金属催化剂时能够抑制产生金属催化剂的粒径的偏差的技术。在处理室(101)内配置排列有载体即碳纳米管(11)(CNT11)的CNT基板(10)。向处理室(101)供给二氧化碳。在使处理室(101)的二氧化碳成为超临界状态的基础上，向处理室(101)供给溶解有铂的络合物的络合物溶液。使CNT(11)的温度即样本温度(TS)比处理室(101)内的环境温度(TF)高。以反复进行环境温度(TF)与样本温度(TS)之间的温度差(ΔT)的减少和增大的方式对CNT基板(10)进行加热。在解除了超临界流体的超临界状态后，对CNT基板(10)进行加热，使金属催化剂在CNT的表面析出。

摘要： 本发明提供了式(I)的丙烯酸衍生物的过渡金属催化非对称氢化方法，式(I)中，R1为H或可选取代的C1－C20烷基、C5－C20芳基或C5－C20杂芳基，R2为可选取代的C1－C20烷基、C5－C20芳基或C5－C20杂芳基，R3为H或C1－C6烷基，该方法包括：在一种或多种氢供体的存在下，可选地在溶剂中，用催化剂体系将式(I)的化合物氢化为相应的式(IV)的化合物，式(IV)中，R1、R2和R3均定义如上，所述催化剂体系包含选自钌、铑和铱的过渡金属以及式(II)的手性磷配体与式(III)的非手性膦配体的组合，式(II)中，Cn与两个氧原子和磷原子一起形成可选取代的具有2－6个碳原子的环，R4为可选取代的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基或者NR5R6，其中R5和R6可以各自独立地为H或可选取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，或者可以与氮原子一起形成环，式(III)中，R为可选取代的烷基或芳基。