重排反应

摘要： 报道了一价酮催化N-乙酰基-1-苯基炔丙基胺或N-苯甲酰基-炔丙基胺与对甲基苯磺酰叠氮反应生成4-或6-芳基取代的二氢嘧啶-4-酮的方法.该反应过程首先是发生铜催化的炔与叠氮化物反应生成乙烯亚胺中间体A,紧接着乙烯亚胺中间体A经过分子内环加成得到B,B再经过重排反应生成4-或6-芳基取代的二氢嘧啶-4-酮类化合物.采用该方法合成了21个二氢嘧啶-4-酮类化合物,并且利用X单晶衍射方法确定了产物的结构.二氢嘧啶-4-酮分子骨架存在于多种药物活性分子中,该合成方法为其在药物化学中的应用提供了有力的帮助.

摘要： 重排反应是有机化学中的基本反应,高效有用的重排反应往往可以巧妙快速的合成重要的化合物。苯炔与β-二酮硫醚的反应中,经过硫叶立德中间体和并不常见的羰基极性反转过程,得到一种新的、有趣的氧杂-[2,3]-σ重排反应现象,利用该反应可以构建多种高度官能团化的烯醇硫醚衍生物。

摘要： 发展了标题化合物的新合成方法。以2′-硝基吡啶查尔酮环氧化物为底物,经重排反应和分子内还原-环化反应合成目标化合物。通过考察催化剂、还原剂、反应温度对反应的影响,获得最优反应条件。该方法具有良好的官能团兼容性,通过此方法可以高效快速构建系列标题化合物,此外,该系列化合物亦可作为关键中间体经交叉偶联反应进行衍生化,构建结构更丰富的系列杂环化合物以应用于新药发现研究。所有产物均通过^1HNMR、^(13)CNMR和HR-MS等分析方法进行了结构表征。

摘要： 重排反应是大学有机化学课程中的重点内容,普遍具有较为重要的合成价值.重排反应在各个章节均有涉及,分布零散,学生在学习过程中容易遗忘,因此对其进行归纳化教学显得尤为重要.本文从独特角度对大学有机化学中涉及的重排反应进行了总结归纳,从机理层面出发的深入剖析将有利于对重排反应的理解和记忆.另外,还通过一些案例介绍了重排反应的归纳分析在教学实践中的应用.结果 证明这类针对性讲解对学生掌握相关知识点起到了明显的促进作用,类似的方式也可以应用到其他系统性知识点的教学当中.

摘要： 以3,5-二羟基苯甲酸为原料,经过酯化、加氢、酰化、重排、水解等过程得到目标产物,对反应过程中压强、溶剂等条件进行了优化.中间产物和产品的结构均经1 H NMR和1 3 C NMR进行了表征.该合成路线中所用的溶剂大多可以回收套用,中间产物不需要分离,污染小,成本低,适合工业化生产.

摘要： 报道了一种烯酮亚胺反应活性中间体的重排产物——α,β不饱和羧酸亚胺酯化合物的合成,并通过核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.单晶X-衍射分析表明:该化合物三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=7.9832(2)?,b=8.3409(2)?,c=14.5288(4)?,α=81.1650(10)°,β=74.4740(10)°,γ=63.9960(10)°,V=837.03(4)?3.实验结果为烯酮亚胺的重排反应这一化学理论提供了有力的证据.

摘要： 报道了一类酸促进的非预期的重排反应,合成了6个2-芳基-3-(3-氧代丁烯基)-苯并噁唑化合物6a～6f;提出了各步反应的反应机理,采用密度泛函理论(DFT)方法,从原子布居电荷和分子能量两方面对机理进行理论分析.研究结果表明,理论和实验一致说明本文中的反应机理的正确.重排反应机理的提出,为进一步研究该类反应提供了依据,为氮杂环类化合物的合成提供了方法参考.

摘要： 有机化学中的反应有非常多的分类,本文就重排反应这一类,进行了一些浅显的讨论和分析,同时介绍了一些重排反应在材料合成和医药领域的具体应用.

摘要： 本文对研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应方面取得的成果进行了阶段小结.重点从反应的设计,反应体系中的添加剂等对反应的影响,讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方式,并对相关反应机理进行了讨论.同时作者首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应.

摘要： 己内酰胺是重要的有机原料，主要用于生产尼龙6纤维。环己酮肟的B～kmann重排反应是生产己内酰胺最重要的工艺过程，对产品质量起关键作用。目前，工业生产是以浓硫酸或发烟硫酸作催化剂，将环己酮肟经液相Beckmann重排反应转化为己内酰胺硫酸盐，然后用氨中和而得。虽然使用浓硫酸作催化剂具有很高的选择性，但反应产生大量的低效肥硫酸铵副产物，而且还存在浓硫酸所引起的设备腐蚀和环境污染等问题。近年来，人们正在开发新的技术来克服上述工业生产问题，涉及的反应形式有气固相反应、液同相反应、离子液体系及超临界条件下的反应[1]。在离子液体系中，反应条件温和，不用或少用有机溶剂，且反应副产物少[2-3]。 本文报道在咪唑类离子液体和甲苯组成的两相体系中，以PCl5为催化剂，进行环己酮肟液相贝克曼重排反应制己内酰胺的研究。

摘要： 在原有双马来酰亚胺改性烯丙基醚化酚醛树脂(BMAN)的基础上,通过对其中烯丙基醚化酚醛树脂(AN)的Claisen重排反应,制备出双马来酰亚胺改性烯丙基酚醛树脂(R-BMAN).对比研究了BMAN和R-BMAN树脂固化行为及耐热性能,以及这两种树脂石英布复合材料的性能.结果表明,R-BMAN树脂保持了BMAN树脂相同的优异耐热性能,而且,R-BMAN树脂石英布复合材料力学性能显著高于BMAN树脂.

摘要： 介绍了环己酮肟贝克曼气相重排技术发展的新进展,包括重排反应的催化剂、反应的机理和反应工艺。反应工艺主要为流化床和固定床,其中流化床在日本已经实现工业化,固定床新工艺也已完成中试鉴定,技术达到世界先进水平,有望实现工业化。

摘要： 研究了以廉价异戊醇为原料合成2,3-戊二酮的新工艺，把异戊醇气体、空气、水蒸气均匀混合后通过装有催化剂层的固定床反应器，快速进行氧化和分子重排反应。实验结果表明单程反应收率为38%，单程转化率在61%，精馏后的产品纯度98%以上，该合成方法具有工艺路线短、设备投资小、生产成本低的优势。

摘要： 用含水有机物作溶剂以高收率合成了烯丙基甲酚醚,再经重排反应制备了优质的液体烯丙基甲酚产品.分析了此合成法的特点;表征和测试了产品结构和性能;初步试验了与双马来酰亚胺的共聚活性,表明其适作RTM树脂的高效活性稀释剂.

摘要： 芳香族硝基化合物是一种极其重要的有机化工原料及中间体,利用它作原料在合成过程中若采用不同的制备条件则可获得不同的目标产物,例如苯胺、偶氮化合物、苯肼、苯羟氨等.在制备过程中若苯单环上在不同位置上引入不同的基团时,则所得到的还原产物或自由基具有非常重要的应用价值.该类硝基化合物在不同阴极还原条件下可得到不同的电解产物,其整个电极反应的机理较为复杂.目前,硝基苯的阴极还原及重排反应的研究已有文献报导,但对含取代基的芳族硝基化合物的电化学还原研究并不多见,本文采用循环伏安、线性扫描和恒电位电解等测试方法,探讨了酸性体系中间硝基甲苯(MNT)在汞齐化铜阴极上的电还原性能.

摘要： 烯烃交互置换反应(olefinmetathesis)是在过渡金属卡宾配合物催化下含碳-碳双键或叁键化合物之间的重排反应.早年,该反应已成功地用于平衡烯烃生产过程.如今它是有机合成化学中形成碳碳-键重键的有效手段.新的交互置换反应包括开环聚合反应(ringopeningmetathesispolymerization,ROMP),关环交互置换反应(ringclosingmetathesis,RCM)和交叉交互置换反应(crossmetathesis,CM).本文考察了溶剂对1-己烯交互置换反应的影响,不管是极性、非极性还是有配位能力的溶剂,对反应都无好处.从结果看,似乎溶剂可抑制异构化反应.

摘要： 烯烃交互置换反应(olefinmetathesis)是在过渡金属卡宾配合物催化下含碳-碳双键或叁键化合物之间的重排反应.烯烃交互置换反应的反应条件温和、产率较高,已经用于有机合成及高分子材料等方面.目前,烯烃交互置换反应使用Schrock和Grubbs等过渡金属卡宾配合物催化剂.该配合物不仅催化活性高而且可同时催化直链α-烯烃的交互置换和异构化两个反应.

摘要： 2(5H)-呋喃酮属于α,β-不饱和内酯类化合物，其作为一个结构单元广泛存在于许多天然产物中，且含有该结构单元的化合物一般具有抗菌、杀菌、抗炎、抗癌等生理活性.5-烷氧基-2(5H)-呋喃酮含有多个活泼的官能团，在有机合成中是活泼中间体、优良的手性源，可以发生环加成、1，4-迈克尔加成等反应，因而受到了有机化学界和药学界越来越多的关注，具有广泛的应用前景.rn 鉴于此，本文在前期研究 5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮与a,w-二胺、α-氨基酸酯、α-氨基酸等含氮亲核试剂发生串联的迈克尔加成-消除反应的基础上，在氟化钾作催化剂和四氢呋喃作溶剂的条件下，进一步研究了不饱和胺类化合物作为亲核试剂与5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮的反应，成功地合成了20个新化合物(Scheme 1).

摘要： 本发明提供了一种连续盘管反应器、连续盘管反应装置及其在库尔提斯重排反应中的应用。该连续盘管反应器包括：内盘管，具有分别设置在内盘管两端的物料进口和接口；外盘管，内盘管设置在外盘管的盘管孔中，外盘管的一端与内盘管的接口相连，另一端具有产物出口；以及换热夹套，套设在外盘管的外侧，且与外盘管之间具有换热介质流通通道。本申请的连续盘管反应器设置了内盘管和外盘管，使得连续盘管反应器的持液量小，放气量小，在有限的空间内延长了反应路径可以增加参与反应物料的量进而实现放大生产；同时内盘管和外盘管同时都设置在换热夹套内，保证了内盘管和外盘管反应温度的均匀性，保证了放大生产的稳定运行。

摘要： 本发明涉及3‑戊烯腈的生产技术领域，特别是一种用于重排反应的磁稳定床反应器，包括反应器，所述反应器外缠绕有至少3圈的线圈，所述线圈与外部电流连接，所述反应器为平推流反应器，所述外部电流为直流电，所述重排反应的具体步骤为：2‑甲基‑3丁烯腈与镍颗粒通入静态混合器；开启外接电流，将混合物料充分混合后进入平推流反应器反应得3‑戊烯腈。本发明可以减少或消除镍颗粒流失，维持催化剂稳定。

摘要： 本发明公开一种连续化生产系统及布洛芬重排反应连续化生产工艺，涉及化工制药设备技术领域，包括依次连接的预热阶段、第一阶段反应器及第二阶段反应器，第一阶段反应器与第二阶段反应器处分别设置有第一换热部、第二换热部，且第一换热部通入循环冷介质进行降温，第二换热部通入循环热介质进行保温；本发明中反应物料的前后两放热速率不同的反应阶段分别在第一阶段反应器及第二阶段反应器中进行，并配合第一换热部对第一阶段反应器进行制冷，配合第二换热部对第二阶段反应器进行保温，能够做到对反应温度进行精确调控，避免反应温度剧烈波动产生的副反应，提高反应效率和产物转化率。

摘要： 本发明提供了一种活性锌催化剂及其制备方法和在催化布洛芬重排反应中的应用，涉及催化剂材料技术领域。本发明提供的活性锌催化剂包括碳基纤维材料和负载在所述碳基纤维材料的纤维表面的纳米氧化锌。本发明提供的活性锌催化剂引入碳基纤维材料，碳基纤维材料可以增加催化剂的比表面积，从而提高氧化锌的分散程度，使催化活性位点增多，显著提高催化活性；同时，碳基纤维材料具有一定的机械强度，进而能够提高催化剂的机械强度，使催化剂在缩酮流体中稳定存在，保持催化剂稳定的形貌，避免或抑制催化活性位点的减少，保证催化稳定性。将本发明提供的活性锌催化剂用于催化布洛芬重排反应，反应温和，不易出现飞温的现象，且催化活性高、稳定性好。

摘要： 本发明提供了一种布洛芬重排反应连续化生产精密控制系统及方法，涉及有机合成技术领域。本发明提供的系统主要由缩酮原料储罐、催化剂合成罐、预热器、一级管式反应器、二级管式反应器、温度控制器、流量控制器、温度变送器、流量变送器和过程模拟预测控制模块组成。本发明对反应温度分段控制，更有利于温度的稳定控制；本发明将温度、流量串级控制与过程模拟预测控制模块相结合，实时预测负荷及工况变化带来的反应放热量变化，根据预测结果在主回路叠加控制量，解决系统惯性和时滞的问题，克服反应温度的波动。采用本发明提供的系统进行布洛芬重排反应能够实现对反应温度的精确控制，反应选择性好、转化率高、生产稳定性好。

摘要： 本发明公开了一种通过含Si‑H、Si‑Cl键化合物的催化重排反应制备含氢氯硅烷的方法，以有机氢硅烷和有机氯硅烷为底物，在催化剂作用下，在极性溶剂中，特别是强极性非质子溶剂中，可以在更加温和的反应条件下进行，一般在室温下即可发生，且溶剂消耗量、催化剂、助催化剂使用量更少，因此相对于所有现有的氢氯硅烷制备技术能源成本较低，而且反应速率相对更快，氢氯硅烷目标产物的制备效率较高，具有有更高的原子利用率。

摘要： 本发明属于化工领域，提供一种有机硅低沸点合成高沸物重排反应方法。主要涉及在在一定的温度、压力下，以甲基氯硅烷单体为溶剂、合成高沸物提供催化剂和以甲基氢二氯硅烷为激活剂，与氢气发生重排反应。本发明提供的低沸点合成高沸物重排反应方法，转化效率在85％以上，得到产物为甲基氢二氯硅烷单体，产品附加值高。

摘要： 本发明提供了一种基于Claisen重排反应的多酚类化合物及其制备方法和应用，所述多酚类化合物为式(I‑C)所示的化合物、其光学异构体、其药学上可接受的盐、其前药、其氘代衍生物、其水合物或其溶剂合物。本发明中提供的多酚类化合物，在治疗癌种时可以以单药形式被使用，也可以和其它药物联合使用。比如和化疗药物或靶向抗肿瘤药联合使用，对治疗肺癌、乳腺癌、脑胶质瘤、肝癌、胃癌、前列腺癌等有一定的治疗效果。

摘要： 本实用新型涉及一种重排反应的重排系统，包括一段重排混合器、一段溢流管和一段重排缓冲罐，一段溢流管上并联有废液管，废液管连接至重排废液罐，一段溢流管与重排废液罐之间的废液管上串联有废液切断阀，重排废液罐通过烧碱进料管连接至烧碱原料处，重排废液罐的出料口通过重排废液出料泵连接至中和池。本实用新型在原重排反应系统中增加废液切断阀和重排废液罐，可实现调整重排反应原设计中因重排反应处于不稳定状态下的物料全部去重排废液罐，而不是去重排液缓冲罐。可避免重排系统不稳定状态下未反应的肟及酸会在重排液缓冲罐中继续进行不可控反应引起重排液缓冲罐超压等安全隐患，此外不可控反应产生的副产物会严重影响重排液的质量。

摘要： 本实用新型公开了一种环己酮肟重排反应制备己内酰胺的微反应装置，包括筒体和上封头，在筒体内设置有外管和长于外管的内管，外管的两端分别与外管下、上管板连接，内管的两端分别与内管下、上管板连接；内管上端开口，下端封口，内管上设置有孔或缝，上封头和内管上管板之间筒体上设置有第一进料口，内管上管板和外管上管板之间筒体上设置有第二进料口，筒体上部设置有第一冷却介质进出口，筒体下部设置有第二冷却介质进出口，外管下管板和内管下管板之间筒体上设置有出料口，筒体内设置有折流挡板，本实用新型用于环己酮肟重排反应制备己内酰胺，具有传热传质速度快，反应转化率和收率高，操作稳定，易于放大等优点。