酸性离子液体

摘要： 以超临界CO 2萃取得到富含6-姜酚的姜油树脂为原料,超声波辅助下酸性离子液体[Bmim]HSO 4催化6-姜酚转化合成6-姜醇。考察了姜油树脂和离子液体的质量比、反应温度、反应时间以及超声功率变化对产物中6-姜醇质量、6-姜醇产率以及6-姜酚转化率的影响,在单因素实验基础上采用正交实验优化得到了最佳反应条件,即:反应温度85°C、反应时间20min、姜油树脂和离子液体的质量比1∶1及超声功率350w,此时6-姜醇产率为72.64%,6-姜酚转化率为98.58%。离子液体可回收重复使用,三次以内催化转化率在91.6%以上。该转化合成方法具时间短、转化率高、催化剂可重复使用特点,工艺技术路线符合绿色化学发展方向。

摘要： 以硅胶为载体、3-氯丙基三乙基氧基硅烷为硅烷偶联剂、咪唑和1,3-丙烷磺内酯为功能基、硫酸为质子酸,设计合成了硅胶键合咪唑型酸性离子液体催化剂.将该催化剂用于催化环己酮肟重排合成己内酰胺,考察了催化剂的催化活性、反应时间、溶剂用量、反应温度、催化剂用量和催化剂重复使用等因素对该反应的影响,得到了合成己内酰胺的最优条件.结果表明,该催化剂在己内酰胺合成中表现出了极高的活性,使用该催化剂具有易分离,反应条件温和,产品纯度好,收率高等特点.

摘要： 制备了两种磺酸功能化离子液体和两种羧酸功能化离子液体用于催化乙酰丙酸羟醛自缩合反应.利用红外光谱、酸碱滴定及Hammett指示剂与紫外-可见吸收光谱联用技术,对其结构、酸量及酸强度进行了分析,并评价了其催化性能.结果表明,离子液体的酸强度与乙酰丙酸转化率呈正相关,与航空煤油前体C9～C16收率呈负相关;羧酸功能化离子液体N,N,N-三乙基-N-羧甲基四氟硼酸铵([c-m-N(Et)3]BF4)有利于C9～C16产物的生成.以[c-m-N(Et)3]BF4为催化剂,考察了溶剂种类和反应条件对乙酰丙酸羟醛自缩合反应的影响.在乙酰丙酸3 g、溶剂乙醚用量27 m L、催化剂用量10％ 、反应温度130°C和反应时间6 h的条件下,乙酰丙酸转化率为49.1％,产物C5～C8、C9～C16和C17～C21的收率分别为7.4％ 、16.8％ 和24.7％.[c-m-N(Et)3]BF4重复使用4次,其结构和催化性能基本不变.

摘要： 通过化学键接的方式,将酸性离子液体(ILs)分别负载于两种不同的硅基载体上,成功制备了SBA-15-ILs(SILs)与Zr-Ce-SBA-15-ILs(ZCSILs)等两种固载化酸性离子液体.通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(TG-DTG)、X射线衍射仪(XRD)、N2吸附-脱附比表面仪(BET)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)与有机元素分析仪(OEA)等对所制备催化剂的物化性能进行了表征,并进一步研究了其在甲醛-苯酚合成二羟基二苯基甲烷(双酚F,BPF)中的催化活性.结果 表明:短孔道的ZCSILs具有较高比表面积、较多的离子液体负载量和相对优异的催化活性.当m(催化剂)/m(甲醛)=0.36,n(苯酚)(甲醛)=30,反应时间90 min、反应温度90°C时,BPF收率可达95.6％,对4,4'-BPF的选择性达到44.8％,且所制备的ZCSILs重复使用5次后,依然显示优异的催化活性.

摘要： 乙酰丙酸(LA)羟醛自缩合是制备液体生物燃料过程中重要的碳链增长反应.为克服液体酸存在的腐蚀和环境污染等缺点,弥补固体酸存在的活性温度较高和选择性较低等不足,以酸性离子液体[HSO3-b-mim]CF3SO3为催化剂,催化LA自缩合反应.利用液相色谱-质谱技术确定了主要产物(C9～C15),并建立了LA自缩合反应网络.结果表明,分子量为214的C10产物具有2种结构:直链结构的(Z)-3-乙酰基-4-甲基-3-庚烯二酸和(E)-4-甲基-6-氧代-4-壬烯二酸,以及环状结构的3-(2-甲基-5-氧代-2-四氢呋喃基)-4-氧代戊酸和5-(2-甲基-5-氧代-2-四氢呋喃基)-4-氧代戊酸;分子量为196的C10产物为环状结构的5-((2-甲基-5-氧代-2-四氢呋喃基)甲基)呋喃-2(3H)-酮、5-甲基-4-(2-甲基-5-氧代-2-四氢呋喃基)呋喃-2(3H)-酮和(E)-4-甲基-5-(5-氧代-4,5-二氢-2-呋喃基)-4-戊烯酸.上述结果能够为LA自缩合反应的深入开展奠定基础.

摘要： 为了解决酸性离子液体(1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢盐与1-甲基-3-丁基咪唑基乙酸盐)在苯酚-甲醛合成双酚F(BPF)的反应中溶解性差、反应活性低的问题,将这2种Brönsted酸性离子液体分别引入到SBA-15分子筛表面中,通过多种表征与测试手段对所制备催化剂的物化性能进行表征。结果表明:SBA-15固载离子液体后依然保持有序介孔结构,显示出比对应离子液体更高的催化活性,其中SBA-15固载1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢盐催化剂(SILs-1)催化活性最高,在反应时间90 min、反应温度90°C、催化剂与甲醛质量比为0.36,苯酚与甲醛物质的量比为30的条件下,BPF收率高达94.8%。在重复使用5次后,BPF收率仍在82%以上,且对4,4’-BPF的选择性无明显影响。

摘要： 综述了Lewis酸性离子液体、Br?nsted酸性离子液体和金属氧酸盐离子液体在催化氧化脱硫中的应用技术,对上述3种酸性离子液体的脱硫作用机理、催化效率、应用条件及成本等进行了介绍,并指出克服腐蚀是酸性离子液体未来的主要研究方向,与酸性离子液体相比,金属氧酸盐离子液体在催化氧化脱硫领域具有更广泛的应用前景.

摘要： 以N-甲基咪唑和1,4-丁烷磺内酯反应制得1-甲基-3-磺酸丁基咪唑内盐(MBsIm);MBsIm分别与H2SO4、CF3SO3H和CF3COOH反应合成了3种咪唑类酸性离子液体:1-甲基-3-磺酸丁基咪唑三氟甲烷磺酸盐([MBsIm] [OTf])、1-甲基-3-磺酸丁基咪唑硫酸氢盐([MBsIm][HSO4])和1-甲基-3-磺酸丁基咪唑三氟乙酸盐([MBsIm] [CF3COO]),其结构经1H NMR和13C NMR确证.并考察了其在液相Beckmann重排反应中的催化作用.结果表明:[MBsIm][OTf]-ZnCl2体系的选择性和收率达99%以上,重复使用3次后,转化率维持在90%以上.%Three types of imidazole-based acidic ILs,1-methyl-3-sulfobutylimidazolium trifluorometh-anesulfonate([MBsIm][OTf]),1-methyl-3-sulfobutylimidazolium bisulfate([MBsIm][HSO4])and 1-methyl-3-sulfobutyl imidazolium trifluoroacetate([MBsIm][CF3COO]), were synthesized and ap-plicated for Beckmann rearrangement reaction.The structures were confirmed by 1 H NMR and 13 C NMR.The results showed that the selectivity and yield of [MBsIm][OTf]-ZnCl2can reach up to 99%,and the conversion of the reaction was above 90%even after 3 cycles.

摘要： 大多数研究者将水解反应作为脱肟的有效方法之一.传统催化环己酮肟水解反应的催化剂,通常使用盐酸、硫酸等无机液体酸,存在的主要问题是腐蚀设备且反应后难以回收再利用,易造成环境污染.离子液体是一种有望用于替代传统挥发性有机溶剂的新型绿色溶剂,并且具有独特的催化和溶解双重作用,使其在萃取分离、催化降解方面具有巨大潜力.基于此,本文拟使用环境友好的离子液体替代传统的无机酸,制备并表征了一系列的SOH3-型离子液体,并将其作为酸性催化剂应用于环己酮肟水解反应.考察了各种反应条件对水解反应性能的影响.结果表明,N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体具有良好的环己酮肟水解反应性能.在适宜的反应条件下,环己酮肟转化率接近100％.这个新提出的催化反应过程,不仅为环己酮肟水解反应提供了一类新的催化剂,而且为离子液体,尤其是酸性离子液体开拓了新的应用思路.

摘要： 设计合成了一种新型酸性离子液体1-十二烷基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐[(CH2)3SO3HDoim]HSO4,将其用于醛胺缩合反应中,制备含能材料中间体.以四氢-咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5-二酮,2,5,7,9-四氮杂双环[4.3.0]壬酮-8和六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的合成为例,研究了不同反应温度、时间和离子液体用量及不同离子液体等因素对缩合反应的影响.结果表明,新型酸性离子液体[(CH2)3SO3HDoim]HSO4催化活性好,可循环利用率高,且三种多氮杂环化合物的收率分别高达95％,89％,81％.

摘要： 本文合成了N-甲基吡咯烷酮类、吡啶类两类双酸性离子液体,以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐为溶剂、双酸性离子液体为催化剂,进行了催化水解纤维素的研究,采用DNS法测定总还原糖产率.考察了不同离子液体对纤维素水解效果的影响:[HSO3-bpy][HSO4]、[HSO3-bpy]Cl、[HSO3-bpy]Cl/ZnCl2的最大还原糖产率分别为72.0％、70.6％和70.1％,其中[HSO3-bpy][HSO4]催化效果最佳;[Hnmp]Cl/FeCl3作为催化剂时,最大还原糖产率可达98.8％.结果表明:N-甲基吡咯烷酮类酸性离子液体催化水解纤维素的能力远远优于吡啶类酸性离子液体.同时,考察了两类酸性离子液体作为催化剂时,纤维素聚合度、反应温度、反应时间、催化剂用量、离子液体中金属氯化物含量等因素对还原糖产率的影响,最佳反应条件:温度为100°C、酸性离子液体用量为0.2g、x[Hnmp]Cl/yZnCl2中x:y=1:1.结果表明:纤维素聚合度对催化水解有一定影响;金属氯化物的加入有利于催化水解纤维素,[Hnmp]Cl/FeCl3可以同时催化纤维素水解成单糖能力强,但单糖累积到一定量时,易发生降解;[Hnmp]Cl/ZnCl2催化过程温和,最大还原糖产率可达71.5％,所得还原糖不易降解.

摘要： 离子液体是近年备受关注的新型绿色溶剂和催化剂。其为由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温或室温附近温度下呈液态的熔融盐。离子液体由于具有宽的液程范围、几乎可忽略的蒸气压、阴阳离子的可设计性、高热稳定性和对极性及非极性物质的可调配的良好溶解性等特点，已被广泛应用于绿色催化和清洁合成研究领域。而酸性离子液体不仅具有固体酸的非挥发性和无机液体酸的流动性，且其独特的溶解性使之应用于催化反应中兼有便于产物分离和催化剂回收的特性，因此具有取代工业酸催化材料的潜力。酸性离子液体对化学工业常用的反应容器、管道或换热材料等的腐蚀性，已成为其工业化应用无法回避的问题，近几年这方面国外已有学者关注，国内研究报道尚不多见。本文用失重法考察酸性离子液体溶液对316不锈钢的腐蚀性，对其腐蚀机理进行初步的探讨。

摘要： 制备了酸性离子液体N-(3-磺酸基丙基)三乙胺硫酸氢盐[HSO3-TEA]+ [HSO4]-,再通过溶胶-凝胶反应得到硅胶固载离子液体([HSO3- TEA]+[HSO4 ]-/silica gel),并将其应用于催化合成柠檬酸三丁酯.考察了[ HSO3- TEA]+[HSO ]-/silica gel用量、醇酸配比、反应温度等因素对酯化反应的影响.得到最佳反应条件为n(柠檬酸)∶n(正丁醇)=1∶4.0,固载催化剂用量为柠檬酸质量的10％,反应温度120～140°C,反应时间3h,羧基转化率为95.8％,粗产品纯度为98.5％.催化剂循环使用5次后,羧基转化率下降至86.4％,粗产品纯度为81.2％.

摘要： 壳聚糖是一种有广泛应用价值的天然生物多糖高分子材料，但是较大的分子量使得在医药方面的应用受到一定的限制，因此壳聚糖的降解受到广泛的关注。选择合适的溶剂溶解壳聚糖是降解的第一步，离子液体作为一种新型的环境友好的“绿色溶剂”可以很好地溶解壳聚糖，带磺酸基的酸性离子液体具有很强的bronsted酸性，用这种酸性离子液体降解壳聚糖可克服传统有机溶剂污染环境的缺点，符合环境友好的要求。用微波降解壳聚糖具有能耗低、污染小、省时等优点。本文主要研究了微波铺助下用酸性离子液体降解壳聚糖，用DNS法测定总还原糖的含量。笔者采用微波的方法来降解溶解在离子液体中的壳聚糖，考察了影响其反应的条件，结果表明其效果较好，大大减少了有机溶剂的使用，能有效地减小对环境的破坏，用微波替代传统的加热可大大地缩短反应的时间。

摘要： 本文研究了以含磺酸基离子液体1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基吡嗪四氟硼酸盐((简写为[4-sulfbmpyrazine][BF4])为酸性催化剂，以香茅醇、丙酸酐为原料合成丙酸香茅酯，采用正交实验方案对合成条件进行了考察，实验结果表明，以酸性离子液体为催化剂合成丙酸香茅酯的较优条件为：n(香茅醇)：n(丙酸酐)为0.05：0.1，反应温度70°C，反应时间2h，催化剂用量0.3g，按优化条件进行验证实验，产品得率为95.3％。[4-sulfbmpyrazine][BF4]催化剂循环使用5次，催化活性基本不变。为丙酸香茅酯的合成提供一条较为优化、绿色的合成新途径。

摘要： 以Brфnsted酸性离子液体[HSO3-BMIM]HS04为催化剂，对甲醇脱水制备二甲醚的反应进行了探索。讨论了反应温度、甲醇空速等因素对反应行为的影响．结果表明，在100-180°C范围内甲醇的转化率随着反应温度的升高而升高，而随空速的增大而降低．在考察的反应条件内二甲醚的选择性基本保持不变，离子液体的催化活性可以在长时间内保持稳定．

摘要： 以水和1-丁基吡啶硫酸氢盐([BPy][HSO4])酸性离子液体二者组成单相体系,在温和条件下将二茂铁醇分散在水相中与多种亲核试剂发生类Friedel-Crafts反应,得到了一系列含有杂原子二茂铁衍生物,实验培养并得到了目标产物3i的晶体,X射线分析表明化合物3i属三斜晶系,P-l空间群.该方法产率高,操作简便,对环境友好,而且该离子液体可循环使用4次产率无明显降低.

摘要： 研究了l-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐([BMM]AlCl4)催化苯与1-己烯的烷基化反应.采用正交实验法考察了温度、苯与1-己烯的摩尔比(苯烯摩尔比)和催化剂用量对烯烃转化率和单烷基苯选择性的影响.实验结果表明，影响烯烃转化率和单烷基苯选择性的最大因素是反应温度.当反应温度为80°C,苯烯摩尔比15:1以及离子液体用量为10%时具有较高的催化活性.此外，还研究了反应时间和离子液体循环使用次数对反应的影响.发现离子液体催化烷基化反应时间短，离子液体重复使用3次催化活性均无明显变化.

摘要： 本发明涉及精细化工领域，具体提供了一种以高碘酸根为阴离子的

摘要： 本发明涉及一种基于1，3?噻唑?2?硫酮类阳离子的

摘要： 本发明涉及精细化工领域，具体提供了一种以高碘酸根为阴离子的

摘要： 本发明涉及一种基于1，3-噻唑-2-硫酮类阳离子的新型

摘要： 近些年来，室温离子液体(RTILs)作为绿色溶剂和催化剂在有机化学中得到了广泛的应用。本发明涉及以2-烷基苯并咪唑为原料，与溴代烷烃反应生成1，2-二烷基苯并咪唑，继而与1，3-丙烷磺酸内酯(或1，4-丁烷磺酸内酯，或氯乙酸)反应生成1，2-二烷基-3-磺酸基丙基(或磺酸基丁基，或羧基亚甲基)苯并咪唑盐，最后在80°C-120°C与酸反应12h-24h，制备了阳离子为在3位连有磺酸基或羧基等酸性基团的苯并咪唑的酸性功能化离子液体。

摘要： 本发明公开了一种以酸功能化四烷基胍为阳离子的酸性室温离子液体及其制备方法。离子液体的结构式用式(I)表示，其中R

摘要： 本发明公开了一种树脂负载阴离子酸性离子液体催化剂，该催化剂通过如下方法制备：将强酸性阳离子交换树脂分散于甲苯中，加入两性离子化合物，在80~100°C下反应12~24小时；反应结束后过滤，再将滤饼用二氯甲烷在40~50°C提取，然后在60~80°C真空干燥12~24小时。本发明将带有磺酸基团的强酸性阳离子交换树脂作为反荷阴离子，制备出负载阴离子型酸性离子液体，制备过程简单易行，反应后经过滤或离心即可回收循环利用，降低了反应成本，是实现离子液体负载的有效方法。本发明还公开了该催化剂在Prins缩合反应、缩醛(酮)反应以及制备聚甲醛二烷基醚反应中的应用，催化效果好，用量低且回收方便。

摘要： 本发明公开了一种树脂负载阴离子酸性离子液体催化剂，该催化剂通过如下方法制备：将强酸性阳离子交换树脂分散于甲苯中，加入两性离子化合物，在80~100°C下反应12~24小时；反应结束后过滤，再将滤饼用二氯甲烷在40~50°C提取，然后在60~80°C真空干燥12~24小时。本发明将带有磺酸基团的强酸性阳离子交换树脂作为反荷阴离子，制备出负载阴离子型酸性离子液体，制备过程简单易行，反应后经过滤或离心即可回收循环利用，降低了反应成本，是实现离子液体负载的有效方法。本发明还公开了该催化剂在Prins缩合反应、缩醛(酮)反应以及制备聚甲醛二烷基醚反应中的应用，催化效果好，用量低且回收方便。

摘要： 本发明公开了一种孪连双阳离子酸性离子液体催化合成甘油缩甲醛的方法。该方法使用孪连双阳离子酸性离子液体为催化剂，以甘油和甲醛水溶液为反应物，环己烷为带水剂，在反应温度为40～120°C下催化合成甘油缩甲醛。本发明反应条件温和、催化剂腐蚀性低、催化活性高并可循环使用、产物选择性高、操作过程简单、可控性强。

摘要： 本发明公开了一种含有取代异烟酸阳离子的布朗斯泰德酸性离子液体及其制备方法。该离子液体的阳离子为取代异烟酸，阴离子为硫酸氢根、磷酸氢根、磷酸二氢根、硝酸根、对甲苯磺酸根、三氟乙酸根和三氟甲磺酸根中的一种。其具体的制备方法是：将取代异烟酸内盐和布朗斯泰德酸按照1∶1-1.5的摩尔比混合，反应，经分离和提纯后得到所述的布朗斯泰德酸性离子液体。此方法制备的布朗斯泰德酸性离子液体用于催化Biginelli反应具有催化活性高、环境友好、反应条件温和、时间短、操作简单和产率高等优点。