配位化学

摘要： 金属-有机框架材料是一种以金属离子或团簇和有机配体通过配位键自组装形成的具有周期性网络结构的结晶性多孔材料,是近几十年来配位化学领城中发展较快的新型多功能材料。自上世纪90年代以来,金属-有机框架的研究呈现空前的增长,正迅速发展成为材料、能源和生命科学交叉领域的研究热点,促进了各个学科间的相互发展。

摘要： 《无机化学学报》是中国化学会主办的学术期刊,面向国内外发行。主要报道无机化学领域的基础理论和应用基础理论研究成果,促进国内外学术交流,繁荣无机化学学科。内容包括固体无机化学、配位化学、无机材料化学、生物无机化学、有机金属化学、理论无机化学、超分子化学和应用无机化学、催化等,着重报道化合物的合成、热力学、动力学性质、谱学、结构和成键等。

摘要： 多胺与金属的配合物种类较多,结构多变,可以被广泛应用于催化剂、功能材料等方面,并且还可以应用于以DNA为靶点的药物研发中。文章以4-甲氧基苄胺为主要原材料,通过加成及还原反应得到相关多胺配体,随后与高氯酸铜反应最终生成多胺铜配合物。通过对配合物晶体进行红外光谱等分析研究了多胺铜晶体的结构,发现配合物结构类似于扭曲的四底边锥形结构,最后分析了多胺铜配合物的键长键角等数据。

摘要： 从配位化学教学实践出发,通过文献调研科普学科前沿,引导学生设计完成科研实验。在醋酸锌存在下,以4-氰基吡啶、叠氮化钠为反应原料合成了锌的配合物[Zn^(II)(L)_(2)(H_(2)O)_(4)]·2H_(2)O(HL=4-(1H-tetrazol-5-yl)pyridine)。通过对配合物的合成、结构和性质的讨论,帮助学生理解配位化学中的配位数、配位构型、化学键理论等基本概念和理论,培养学生将理论与实践相结合的能力,探索教科研有机融合的途径,以期切实提高课程教学质量。

摘要： 《无机化学学报》是中国化学会主办的学术期刊,面向国内外发行。主要报道无机化学领域的基础理论和应用基础理论研究成果,促进国内外学术交流,繁荣无机化学学科。内容包括固体无机化学、配位化学、无机材料化学、生物无机化学、有机金属化学、理论无机化学、超分子化学和应用无机化学、催化等,着重报道化合物的合成、热力学、动力学性质、谱学、结构和成键等。

摘要： 利用白蛋白模板法,以白蛋白、酰肼化透明质酸和醛基化透明质酸为原料,制备出了白蛋白/透明质酸(B-HA)纳米载体,其可通过配位作用装载顺铂(Cis)得到B-HA/Cis纳米药物。利用FT-IR光谱、;H-NMR谱、透射电子显微镜和电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)等手段表征了B-HA纳米载体的化学结构和B-HA/Cis纳米药物的理化性质。结果表明:该纳米载体装载顺铂后为近球形形貌,平均粒径约为150 nm,顺铂载药率可达10.8%;纳米药物具有还原性/酸性双重响应性药物释放行为。体外细胞实验表明,该纳米载体的细胞毒性可忽略,纳米药物对肝癌(HepG2)细胞有靶向作用,杀伤效果与游离态顺铂相当,杀伤癌细胞的机制是诱导凋亡。白蛋白/透明质酸纳米颗粒是综合性能优异的顺铂靶向递送载体,有望在体内呈现提高疗效、降低毒副作用的效果。

摘要： 以2-吡啶甲酸乙酯为起始原料经系列反应得中间体2-吡啶甲酰肼、2-(2-吡啶基)-5-巯基-1,3,4-噁二唑,最后与制得的间溴甲基苯甲酸经Williamson反应得目标产物2-(3-羧基苯甲巯基)-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噁二唑,并用核磁共振氢谱和红外光谱对结构予以表征。

摘要： 朱从青南京大学教授,博士生导师(E-mail:zcq@nju.edu.cn),朱从青,1986年出生于安徽省安庆市宿松县,2008年于安庆师范学院获学士学位,2014年于厦门大学获博士学位(导师:夏海平教授),2014-2016年在厦门大学能源材料化学协同创新中心、麻省理工学院(导师:2005年诺贝尔化学奖得主Richard Schrock教授)从事博士后研究,2016年11月起就职于南京大学化学化工学院以及配位化学国家重点实验室,现任教授、博士生导师、独立课题组长。

摘要： 徐光宪(1920年11月-2015年4月)是我国著名的物理化学家、无机化学家及教育家,中国科学院院士。长期从事物理化学和无机化学的教学和研究工作,涉及量子化学、化学键理论、配位化学、萃取化学、核燃料化学和稀土科学等领域。他编写的《物质结构》一书获得1988年全国高等学校优秀教材奖特等奖,2009年获国家最高科学技术奖。

摘要： 传统钼铅分离过程中使用磷诺克斯作为抑制剂,存在毒性大、污染严重等问题。为了降低金堆城钼精矿中铅的含量,对比了毒性较弱的巯基丙醇、L-半胱氨酸、1,3-氧硫杂戊环-羧酸、硫普罗宁的铅抑制效果,并对抑制剂用量进行了考察,经过比较选取1,3-氧硫杂戊环-羧酸作为金堆城钼铅混合精矿的抑制剂。经过条件试验,最终确定在再磨细度-38μm占80%时,经过一次粗选、五次精选,可以获得钼品位52.20%、回收率85.01%、含铅0.010%的钼精矿产品,其效果与磷诺克斯相当。采用配位化学以及密度泛函理论计算了方铅矿和辉钼矿的前线轨道特征,并通过对方铅矿和辉钼矿中金属位点的前线轨道特征进行分析指出,钼铅分离抑制剂的前线轨道对称性是影响抑制剂选择性的关键。

摘要： 在分离-嬗变策略中,众多含有氮和氧的配体对次锕系元素中镧系元素的分离具有潜在的应用价值.PTA(N,N-二烷基-1,10-菲咯啉-2-甲酰胺)是其中一类同时包含软、硬配体特征的新型三齿配体.本工作设计并合成了几种不同链长的PTA配体,并对它们的溶解性、萃取性能及配位化学进行了研究.rn 通过光谱滴定法测得了稳定常数和质子化常数，分析了不同条件下溶液中的化学形态分布。由于酸性介质中质子化反应的竞争关系，PTA对金属离子的分配比随酸度及配体侧链长度增加而下降，这与萃取实验中观察到的结果是一致的。rn 密度泛函理论计算结果表明，金属．配体之间的配位键中，虽然Am-L键的共价性略强于Eu-L，但静电作用仍占主要成分，而镧系收缩效应导致Eu-L的键能高于Am-L，同时Eu(Ⅲ)水合离子脱水过程自由能的改变大于Am(Ⅲ)水合离子，后者的补偿作用削弱了静电相互作用的差异，从而使共价性差异成为决定选择性的主要因素，这也直接导致了配体分子与三价锕系离子的结合能力强于镧系离子。rn 另外，通过计算萃取反应过程的能量变化可以得出结论：在PTA配体与三价镧和锕系离子可能生成的多种不同化学计量比的配合物中，按生成自由能的绝对值的大小顺序依次为：中性配合物ML(NO3)3、单电荷阳离子型配合物[ML2(NO3)2]+、双电荷阳离子型配合物[ML2(NO3)]2+。

摘要： PUREX后处理流程可以回收乏燃料中绝大部分的铀和钚,但流程产生的高放废液中除铀和钚外,还含有数量可观的镎、镅、锔等次锕系元素.如能将其分离出来,就能使高放废液变成非α废液,只需在浅地层埋藏约一千年,其放射性即可达到天然放射性本底的水平.分离出来的锕系元素在航天和国防等领域也有一定的应用价值.因此,世界主要核能国家在过去半个多世纪的时间内发展了多个高放废液锕系元素分离流程,开发了一些较有应用前景的萃取剂.本工作利用吸收光谱和激光拉曼光谱研究了N,N’-二甲基-N,N’-二辛基-3-氧杂-戊二酰胺与镧系元素Nd(III)在辛醇-硝酸萃取体系中的基础配位化学。

摘要： 之前的研究采用多种配体以共配位的方式与Re进行配位作用,而对金属Re的另一种重要的配位模式就是采用多齿配体与Re进行刚性的配位.目前的研究多集中于研究配体与放射性Re的标记的研究,在其中配体远远过量于放射性金属Re,对其结果主要关注其整体的标记率,而对配合物的结构没有具体的研究,在此以Re与多齿配体MAG3在不同条件下进行配位化学的研究.

摘要： 磷酸三丁酯(TBP)是核燃料后处理流程,尤其是普雷克斯(Purex,铀、钚共萃分离流程)流程中选择性萃取分离铀和钚的萃取剂.在Purex流程中,金属离子与TBP之间的配位化学已经有深入而广泛的研究,但这些研究都是在两相体系中进行的.离子液体因其与极性溶剂和非极性溶剂完全不同的溶剂特性,是近年来研究的一个热点,有可能应用于核燃料后处理流程.本研究旨在研究TBP与裂变产物离子Nd(Ⅲ)在离子液体1-丁基-3甲基咪唑(双三氟甲基黄酰亚胺)盐(BMIMTf2N)中的配位化学.rn 应用紫外-可见吸收光谱研究在不同温度(10,25,40,55和70°C)下，与水饱和的BMIMTf2N中Nd(Ⅲ)与TBP的配位化学行为。实验结果表明:Nd (Ⅲ)与TBP生成弱配位化合物Nd(TBP)3+，随温度升高配位能力增强，TBP通过取代水分子与Nd(Ⅲ)配位，获得络合稳定常数和热力学数据。

摘要： 镧系元素和锕系元素分别属于4f和5f系列,它们在水溶液中稳定价态的离子大部分具有f电子.f电子在f轨道的不同能级之间的跃迁受光谱选律限制,其相应的吸收一般比较弱;另外,受外层轨道电子屏蔽,由f-f跃迁产生的吸收受外界配位环境的影响比较小.总体而言,f系列元素离子的吸收光谱强度比较弱,大多数比较尖锐,受配位环境影响较小.但f系列元素离子的有些吸收谱带随环境变化有一定改变，可用于研究相应离子的配位环境的改变。本文综述近年来工作中用吸收光谱和荧光光谱研究镧系元素和锕系元素配位化学的结果，并重点介绍多种三价镧系元素离子和不同价态锕系元素离子与硝酸根离子的配位化学。rn 对于4f和5f元素离子来说，硝酸根是一个比较弱的配体。但在核燃料循环及一些相关的分离及处理过程中，硝酸根大量存在，它与镧系元素和锕系元素离子的配位会影响与其它配体的作用。因此在流程设计和研究过程中要考虑硝酸根与与镧系元素和锕系元素离子的配位,在不同温度下用光谱滴定方法，测定了三价镧系元素离子和不同价态锕系元素离子与硝酸根离子的配位稳定常数，并通过测定温度的影响，推算了相应的反应热焓。利用一些离子的荧光特性，推测了硝酸根与三价镧系元素和锕系元素离子的配位模式。

摘要： 乏燃料后处理PUREX流程(Plutonium and URanium EXtraction Process)重点关注铀、钚的分离和回收,而将次要锕系元素镎、镅、锔和包含镧系在内的裂片元素留在高放废液中.根据"分离-嬗变"策略,需将镅和锔用中子辐照使之裂变,转变为放射毒性相对较小的元素.CyMe4-BTBP(6，6’-bis(l，2，4-triazin-3yl)-2，2’-bipyridine，环己基四甲基-双三嗪双吡啶）由于具有锕镧分离因子高、易于反萃、化学稳定性好等特点，已成为欧洲正在发展的SANEX流程(Selective ActiNides EXtractionProcess)使用的主萃取剂。因此，研究锕系元素与CyMe4-BTBP的配位化学，是很有必要的。本工作利用滴定法通过测量其紫外-可见吸收光谱，初步测定了Th(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、U(Ⅵ)与CyMe4-BTBP在乙醇溶液中配位的稳定常数。以Np(Ⅴ)与CyMe4-BTBP的配位为例，典型的滴定曲线如下图所示。利用Hyperquad软件进行拟合，得到了Th(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、U(Ⅵ)与CyMe4-BTBP的配位稳定常数分别为5.50±0.30、5.03±0.05和5.1±0.15（乙醇体系，I=0M，T=25C）。

摘要： 本文就加强《配位化学》精品课程,在"师资队伍、教学内容、教学条件、教学手段、教学管理"等五个方面的建设上谈了一些思考和做法.指出确立合理的精品课程建设目标，是搞好精品课程建设的重要保证。精品课程建设过程中，主要涉及到“基础建设、主体建设、过程建设、特色建设”四个部分，参考了有关精品课程的经验，有计划、有目标、分阶段、分层次地开展精品课程建设工作。具体体现在“师资、教学内容、教学条件、教学手段、教学管理”等“五个高水平”的建设上。

摘要： 尽管有相当数量的镧系和锕系与无机和有机配体的络合稳定常数已发表,但无论在基础层面还是在应用层面镧系元素和锕系元素的配位化学仍是一个有活力和挑战性的课题.在基础层面,关于络合物的性质,包括水合数,络合的形式等许多方面的性质,并没有完全清楚.另外,硝酸在络合研究常被用作"背景"电解质,而且是在不同温度下,而大部分镧系元素和锕系元素的热力学数据是在达到或接近25°C时确定的,在高温下的稳定常数是非常稀缺的.因此,使得研究在不同温度下镧系和锕系元素离子与硝酸根的配位化学十分迫切.rn 本文应用光谱滴定法，研究了镧系元素(Ⅲ)与硝酸盐在不同温度(25,40,50,70°C)下的络合稳定常数。Pr(Ⅲ)，Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Ho(Ⅲ)与硝酸盐在变温下的络合稳定常数lgK表可以发现，随着温度的增加，Pr(Ⅲ)与硝酸盐的络合稳定常数逐渐增大;Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Ho(Ⅲ)与硝酸盐的络合稳定常数逐渐减小。

摘要： 具有大通道的配位聚合物是当前配位化学研究的热点,刚性配体在引入羧酸类配体时,更易得到大通道结构,可作为潜在功能材料应用在光学、催化、离子交换等方面.本文中利用硝酸镉和刚性氮杂环配体2,6-bis(3-(pyrid-3-y1)-1,2,4-triazoly1)pyridine (H2bptp),在溶剂热条件下引入刚性芳香羧酸,得到两个2D Cd (Ⅱ)聚合物{[Ccd2(bptp)(BTC) (H2O)]·4H2O)n(1)和{[Cd2(bptp)(BTEC)]·5H2O·CH3CN)n(2),其中2是含有类似"可折叠纸灯笼"状的大通道结构,将进一步探究两个聚合物的荧光性能.

摘要： 无机分子筛材料因特有的吸附/分离和催化等功能在工业界和人们的日常生活中均有着广泛应用,历经了几十年的研究发展依然是当前的研究热点之一.从结构化学的角度分析,无机分子筛材料具有两个典型的结构特点:一是它们的三维结构都是基于TO4(T代表四配位元素:Al、Si、P等)四面体单元构筑;二是T-O-T的平均键角是140度.通过TO4四面体三维空间连接可构筑多达200多种的具有不同拓扑结构的分子筛材料,而不同结构的材料因孔道尺寸、形貌的差异在吸附/分离和催化方面表现出不同的性能.rn 本报告的研究工作从模拟无机分子筛材料的以上两个结构特点出发，采用有机桥连配体代替分子筛结构中的桥连氧原子，采用一些金属离子代替分子筛结构中的T原子，以期拓展纯无机分子筛结构体系到无机-有机杂化类分子筛结构体系。有机单元的加入一方面加长了T原子间的键连，可以有效调控大尺寸孔道使材料具有更大的比表面积，另一方面有机单元的芳香性和易结构修饰性等系列特点可拓展材料新的功能应用。本报告将具体介绍多个系列的功能类分子筛材料。

摘要： 公开了一种磷光金属配位化合物，该化合物包含金属中心原子M和至少一个与该金属中心原子M配位的配体，其中一个金属中心原子M和配体形成六元金属环。还公开了一种含有金属配位化合物的发射辐射的元件，以及一种制备该金属配位化合物的方法。

摘要： 本发明提供一种容易从生物体试样等检测磷酸化肽(蛋白质)的方法及选择吸附方法，及因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可用于所述方法的化合物。本发明揭示了式(I)表示的配位化合物：见右式(式中，X表示结合基，Y表示标记基团)。所述化合物因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可容易从生物体试样等检测磷酸化肽。

摘要： 本发明提供一种点击化学接枝配位的聚酰胺‑聚酰亚胺煤层气脱氧分离膜及其制备方法、应用，脱氧分离膜包括具有配位功能化的聚酰胺‑聚酰亚胺化合物，具有配位功能化的聚酰胺‑聚酰亚胺化合物由聚酰胺结构单元和聚酰亚胺结构单元交替嵌段聚合构成且通过溴代和点击化学反应在分子结构中植入三氮唑连接的羧酸基团并通过羧酸基团与Co2+进行配位形成具有氧气促进功能的单元，聚酰胺单元的摩尔分数为5～60，聚酰亚胺单元的摩尔分数为95～40。本发明通过在高分子中设计羧酸根配位结构，形成对氧气促进传递功能的具有高氧气选择性的脱氧分离膜，在煤层气脱氧过程中具有良好应用前景。

摘要： 本发明公开了一种化学‑配位双交联型聚酰亚胺气凝胶及其制备方法，属材料技术领域。本发明主要通过助剂与表面活性剂作用在水溶液体系下制备化学‑配位双交联型聚酰胺酸水溶液，经冷冻干燥、热亚胺化得化学‑配位双交联型聚酰亚胺气凝胶，该方法具有简单、高效、设备要求低、适用范围广且环境友好的优点，可有效避免传统聚酰亚胺类高性能气凝胶难以制备的问题，所得气凝胶可用于气体吸附、有机物吸附、绝热材料等，在大气污染治理、水污染治理、绝热结构材料等领域具有很高的潜在应用价值。

摘要： 公开了一种磷光金属配位化合物，该化合物包含金属中心原子M和至少一个与该金属中心原子M配位的配体，其中一个金属中心原子M和配体形成六元金属环。还公开了一种含有金属配位化合物的发射辐射的元件，以及一种制备该金属配位化合物的方法。

摘要： 本发明提供一种容易从生物体试样等检测磷酸化肽(蛋白质)的方法及选择吸附方法，及因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可用于所述方法的化合物。本发明揭示了式(I)表示的配位化合物：(式中，X表示结合基，Y表示标记基团)。所述化合物因具有对于磷酸化肽的高配位结合功能、可容易从生物体试样等检测磷酸化肽。

摘要： 本发明属于金属有机配位化合物技术领域，具体涉及一种含酸碱配体的金属有机配位化合物及其流动化学制备方法与应用。与现有技术相比，本发明采用混配策略，将有机碱性配体(2E,6E)‑2,6‑二(4‑吡啶基亚甲基)环己酮(BPCH)、酸性配体均苯三甲酸(HTMA)与不同的金属盐通过水热溶剂法得到系列含酸碱配体的金属有机配位化合物。所述金属有机配位化合物具有多种形式的一维链通过纵横交叉、相互连接支撑形成以金属原子为配位核心的二维平面结构。并且，本发明提供的流动化学制备方法简单、原料易得、合成步骤少、合成条件温和，产率较高，具有产业化应用的潜力。

摘要： 本发明属于金属有机配位化合物技术领域，具体涉及一种混合配体的金属有机配位化合物及其流动化学制备方法与应用。本发明通过混合使用主配体2,6‑二(4‑吡啶基亚甲基)环己酮及辅助配体4,4'‑联吡啶构建出两个新型MOFs，分别是存在亲银效应的二维Ag‑MOF:[Ag2L(4,4'‑bpy)0.5]n和具有较大孔道且双重互穿的三维Co‑MOF:[CoL(4,4'‑bpy)]n，两者分别为3,8‑双节点和3,5‑双节点的新型拓扑结构，其符号为(3·42)2(34·46·56·68·73·8)和(4·64·83·102)(4·82)。在此基础上，对MOFs1和MOFs2进行了结构解析及表征，通过红外、热重、X射线粉末衍射及紫外‑可见漫反射测试研究了他们的结构特点。研究表明这两个MOFs都存在一定吸收强度的荧光发射峰，具有一定的荧光效应。

摘要： 本发明公开了一种基于配位化学的电化学刻蚀制备二维材料的方法及其检测方法，1、本发明提供的基于配位化学的电化学刻蚀制备二维材料的方法具有绿色、安全、高效的特点，所用试剂对人体和环境均无害，对目标材料具有明显的刻蚀效果。2、本发明提供的基于配位化学的电化学刻蚀制备二维材料的方法，理论上具有普适性，在符合客观规律的前提下，选择合适的配合物作为电解液活性物质，即可完成绝大部分材料的刻蚀。3、本发明提供的基于配位化学的电化学刻蚀制备二维材料的方法，相比于现有的电化学刻蚀体系，机理阐述更加清晰，对于选择电解液的指导意义巨大，且操作简便，易于实施，效率高，适合大规模工业化生产和应用。

摘要： 本发明属于纳米医学抗肿瘤前药及递药载体设计领域，主要涉及一种聚合物前药修饰的配位纳米化学动力载体的制备及其在制备抗肿瘤药物中的应用。本发明的聚合物前药修饰的配位化学动力载体的构建方式为聚合物前药以物理或配位作用修饰在纳米配位载体表面，经体内外药效实验证明，可同步增加肿瘤组织中的过氧化氢源和铁源，并通过芬顿反应产生高活性活性氧实现化疗‑化学动力学治疗的协同。