二氢卟吩

摘要： 日前,我国近年来批准的4种新农药获批扩作登记。一是南京百特生物工程有限公司持有的0.02%二氢卟吩铁可溶粉剂,新增登记作物和用途为小麦、大豆、棉花、花生、葡萄调节生长,推荐使用浓度均为5000~10000倍液。该产品原有登记作物和用途为水稻、油菜调节生长,推荐使用浓度均为10000-20000倍液。

摘要： 为了明确0.02%二氢卟吩铁SP在小麦上的生长调节和增产作用,同时鉴定其安全性,开展以下试验,供试验小麦品种为陕农33。试验设在陕西省西安市灞桥区洪庆街道王柯寨村一组农户小麦种植田中,试验地为粘壤土,肥力中上,前茬为玉米。2018年10月5日,667m^2播种15kg,在生长期内未使用其他生长调节剂,田间管理措施同常规大田。

摘要： 以甘氨酸和多聚甲醛为原料,形成甲亚胺叶立德,再在氮气保护下与5,10,15,20-四(3-氯苯基)卟啉、5,10,15,20-四(4-氯苯基)卟啉和5,10,15,20-四(3-溴苯基)卟啉发生1,3-偶极环加成反应,合成了3种新型四氢吡咯并二氢卟吩。通过UV-Vis,IR,1H NMR和MS确定了产物的结构,并研究了产物的荧光性质。

摘要： 以脱镁叶绿酸a甲酯为原料,首先通过E环亲核开环和3-位乙烯基氧化制备了3-醛基取代二氢卟吩e6衍生物5,然后通过其与4-甲基吡啶或2-甲基喹啉的类羟醛缩合反应及碘甲烷甲基化两步法合成了2种阳离子型二氢卟吩e6衍生物7和9,并对其紫外可见吸收光谱和单线态氧量子产率进行了比较和讨论.结果发现,与二氢卟吩芳香大环共轭连接的吡啶翁盐和喹啉鎓盐均可使二氢卟吩e6衍生物的最大吸收波长强烈红移,其中化合物9的最大吸收波长可达737 nm,所合成的新化合物6～9均具有良好的单线态氧量子产率.这些性质表明,本文合成的一系列化合物有潜力作为光敏剂用于光动力疗法研究.

摘要： 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯及其N21-N23轴向酰化和烯化的衍生物为起始原料,环上碳碳双键或碳氧双键与重氮烷发生1,3-偶极环加成、Michael加成和Tiffeneau-Demjanov重排反应,在周环上的不同位置上形成新的杂环和羰基结构,完成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成.同时,基于相应的反应机理,讨论了重排过程的区域和立体选择性.

摘要： 为了拓展叶绿素类二氢卟吩的研究和应用,以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过氧化和缩合反应,对其N21-N23轴向两端的取代基团进行化学修饰和结构转换,在四吡咯大环分子的周环上构建了醛、邻位二酮、烯腈和烯酮等活性受电子官能结构,再与不同的富电子体系实施关环,合成了一系列未见报道的含有多种杂环结构的焦脱镁叶绿酸衍生物,其化学结构均经UV-Vis,IR,1H NMR,MS及元素分析予以证实.同时,对相应杂环的形成过程、立体化学选择性以及电子光谱变化进行了讨论.

摘要： Naturally occurring chlorophylls are important substances in the photosynthesis of higher plants.Their asymmetric carbon skeleton structures, the aromatic macrocyclic chromophores and the various active substituted groups attached to the periphery form a class of special natural products.The different chlorophullous degradation products have also been applied as photosensitizers in the area of photodynamic therapy (PDT), dye-sensitized solar cells (DSSCs) and artificial photosynthetic reaction centers.The diverse types of aromatic πr-systems, the multi-region active reaction sites and the complicated tautomeric structures of the chlorophyllous macrocyclic molecules form their characteristic chemical properties.The close-relevance of the pyrrol subring with the azaannulene in chlorophyll and the efficient conjugation of peripheric functional groups with mother cyclic delocalized system lead to that the different rearrangements frequently occur in chlorophyllous chlorins.The reaction scopes involve each pyrrol subring, the bridged meso-position and the combined exocyclic ring.The rearrangements, either including common name reaction or revealing unique transannular rearrangement, adequately reflect the universality in rearranged form and the novelty in reaction process.These special chemical conversions have been efficient approaches for designing and establishing macrocyclic compounds with novel carbon framework and practical application prospect, and are also an important entry point to deeply explore the basic theory, chemical synthesis and applications research of chlorophyll.Therefore, the recent rearrangement reactions about chlorophyllous tetrapyrrol molecules, based on their chemical modifications and structural conversions are reviewed.%广泛存在于自然界的叶绿素是高等植物进行光合作用的重要物质,它们的非对称性碳架结构、芳香性大环色基和连带的各种取代基团形成了一类特殊的天然产物,其不同的降解产物在光动力治疗、染料敏化太阳能电池和人工光合成等诸多领域得以广泛应用.叶绿素类大环分子中不同类型的芳香性π-体系、多区域的活性反应位点以及复杂的互变结构形成其独有的化学性质,叶绿素中的吡咯子环和氮杂轮烯结构的密切关联以及环上官能基团与母环离域体系的有效共轭,导致叶绿素类二氢卟吩经常发生各种重排反应,从不同的层面上充分地体现出重排类型的广泛性和反应历程的新颖性.这些特殊的化学转换一直是设计和构建具有新颖碳架结构和实际应用前景的大环化合物的有效途径,也是深入探讨叶绿素的基础理论、化学合成以及应用研究的重要切入点.为此,本文基于该类天然产物的化学修饰和结构转换,综述了近期叶绿素类四吡咯大环分子的重排反应研究.

摘要： Pyropheophorbide-a (b) methyl esters were used as starting materials to form different chlorophyll degradation products by the modification of the exocyclic ring and the metallization of the chromophore.The new functional groups were introduced at 20-position via the Vilsmeier acylation and the Blanc hydroxymethylation.The active structures of chlorin peripheries were oxidized using osmium tetroxide,thaillum nitrate and air as oxidizing agent to introduce the formyl group and the formylmethyl group at 3-,7-or 12-postion and on the exocyclic ring,respectively.A series of unreported chlorin aldehydes related to chlorophyll werc synthesized and their chemical structures were characterized by elemental analysis,UV,IR and 1H NMR spectra.The reaction mechanisms on the hydroformylation for the chlorophyllous chlorins were discussed and the interactions of new compounds with bovine serum albumins were researched.%以脱镁叶绿酸-a (b)甲酯为起始原料,经外接环修饰和色基金属化形成不同的叶绿素降解产物,再通过Vilsmeier酰基化和Blanc羟甲基化反应,在20-位上引进了新的官能基团.以四氧化锇、硝酸铊和空气为氧化剂,对二氢卟吩周环上的活性结构进行氧化,分别在二氢卟吩周环上的3-,7-和12-位以及外接环上引进了甲酰基和甲酰甲基,合成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩醛衍生物,其化学结构均经UV,IR 1H NMR及元素分析予以证实;同时也讨论了叶绿素类二氢卟吩醛基化的反应机理,并对新化合物与牛血清白蛋白的结合作用进行了研究.

摘要： 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,对2位乙烯基的化学修饰,合成了2位具有醛基的焦脱镁为叶绿酸-d甲酯,经格氏反应将端炔基引进二氢卟吩母环,再与含有邻位氯烯炔基结构的杂环介联合成标题化合物.

摘要： 为了克服血卟淋衍生物等因６００ｎｍ￣７００ｎｍ处吸收系数小、对肿瘤光动力损伤深度较浅的限制，作者以家蚕粪叶绿素初提物为基始原料，合成得一系列红光区吸收系数比血卟啉衍生物约高一个数量级的二氢卟吩ｅ〈，６〉衍生物。实验初步证明，二氢卟吩ｅ〈，６〉－１５－单甲酯（ＣＭＭＥ）合成步骤相对简便、光敏化力强、不同时间的肿瘤／正常皮肤分布比高达２￣１０和对动物移植瘤的光动力疗效远高于ＨｐＤ，其抑制肿瘤生长５０℅的剂量ＩＤ〈，５０〉仅为０．７６８ｍｇ／ｋｇ。与血卟啉衍生物及光敏素Ⅱ不同，ＣＭＭＥ是一种结构明确的单体化物。

摘要： 本文对叶绿素降解产物的亲电取代反应进行了研究，顺利地在20-meso-位上引进氟原子，完成了一系列具有叶绿素基本碳架的氟代二氢叶吩衍生物的合成.

摘要： 本发明涉及在苯基基团邻位上具有卤素原子(F、Cl、Br)的还原的四苯基卟啉衍生物阻转异构体，特别是卤代四苯基二氢卟吩和卤代四苯基细菌卟吩，其可以在光动力学疗法中应用。根据本发明的结构式，苯基邻位的取代基X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8可以是相同的或不同的，并且代表卤素原子或氢原子，条件是至少全部的X2、X4、X6和X8是卤素，苯基间位的取代基R1、R2、R3和R4独立地选自‑OH、‑OR或‑SO2R”，其中R”各自独立地选自‑Cl、‑OH、‑氨基酸、‑OR、‑NHR或‑NR2，其中R是具有1至12个碳原子的烷基或R2代表具有2至12个碳原子的环烷基。本发明的阻转异构体在由大环限定的平面的同侧上具有大多数的取代基R1、R2、R3和R4。本发明也涉及抗癌和/或抗微生物和/或抗病毒的药物组合物，其中阻转异构体α4和α3β是主要活性成分，使得阻转异构体α4和α3β的混合物构成在活性成分中存在的阻转异构体的超过70％和/或阻转异构体α4构成在药物组合物中存在的阻转异构体的超过20％。

摘要： 本发明提供了一种具有光、声敏活性的二氢卟吩e6二茂铁结合物、制备方法与应用，属于化学医药技术领域。本发明所述的二氢卟吩e6二茂铁结合物在体外抗肿瘤活性评价中对Hela细胞具有不同程度的抑制作用。二茂铁基团的引入显著提高了化合物对肿瘤细胞的增殖抑制活性，二氢卟吩e6二茂铁结合物对肿瘤细胞的增殖抑制活性远高于作为对照的二氢卟吩e6。可用于肿瘤治疗的光动力学治疗、声动力学治疗方法中光敏剂和声敏剂的制备。

摘要： 本发明公开了一种二氢卟吩纳米光敏剂的制备方法，包括以下步骤：将二氢卟吩光敏剂与三(羟甲基)氨基甲烷于有机溶剂中混合，在静电相互作用下，所述二氢卟吩光敏剂与三(羟甲基)氨基甲烷发生自组装，形成所述二氢卟吩纳米光敏剂；所述二氢卟吩光敏剂包括二氢卟吩e6、二氢卟吩e6铜化合物、二氢卟吩e6锌化合物、二氢卟吩e6锰化合物。本发明还公开了由所述方法制备得到的二氢卟吩纳米光敏剂及其在光动力治疗中的应用。本发明的二氢卟吩纳米光敏剂呈两亲性，在水体系以及生物体液中可快速自组装形成尺寸均一且稳定的纳米粒，有利于高选择性肿瘤富集，提高光治疗效果。

摘要： 本发明涉及在苯基基团邻位上具有卤素原子(F、Cl、Br)的还原的四苯基卟啉衍生物阻转异构体，特别是卤代四苯基二氢卟吩和卤代四苯基细菌卟吩，其可以在光动力学疗法中应用。根据本发明的结构式，苯基邻位的取代基X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8可以是相同的或不同的，并且代表卤素原子或氢原子，条件是至少全部的X2、X4、X6和X8是卤素，苯基间位的取代基R1、R2、R3和R4独立地选自‑OH、‑OR或‑SO2R”，其中R”各自独立地选自‑Cl、‑OH、‑氨基酸、‑OR、‑NHR或‑NR2，其中R是具有1至12个碳原子的烷基或R2代表具有2至12个碳原子的环烷基。本发明的阻转异构体在由大环限定的平面的同侧上具有大多数的取代基R1、R2、R3和R4。本发明也涉及抗癌和/或抗微生物和/或抗病毒的药物组合物，其中阻转异构体α4和α3β是主要活性成分，使得阻转异构体α4和α3β的混合物构成在活性成分中存在的阻转异构体的超过70％和/或阻转异构体α4构成在药物组合物中存在的阻转异构体的超过20％。

摘要： 本发明提供了一种具有光、声敏活性的二氢卟吩e6二茂铁结合物、制备方法与应用，属于化学医药技术领域。本发明所述的二氢卟吩e6二茂铁结合物在体外抗肿瘤活性评价中对Hela细胞具有不同程度的抑制作用。二茂铁基团的引入显著提高了化合物对肿瘤细胞的增殖抑制活性，二氢卟吩e6二茂铁结合物对肿瘤细胞的增殖抑制活性远高于作为对照的二氢卟吩e6。可用于肿瘤治疗的光动力学治疗、声动力学治疗方法中光敏剂和声敏剂的制备。

摘要： 本发明涉及一类二苯基二氢卟吩化合物及其制备方法与应用，该化合物具有下述结构(I)：

摘要： 公开了叶绿素类二氢卟吩作为植物生长调节剂的应用，相对于现有技术，提供了一类新型植物生长调节剂；以叶绿素的直接分解产物作为产品，制备加工更加容易、结构相对简单，免除了进一步化学配位/螯合/纯化等等烦琐反应及制备，产品更加绿色环保、安全性更好；产品溶解性优于相应的金属螯合物，具备更加简便的使用方法，大田使用更加方便；产品稳定性得到改善，有稳定质量保障，更长的货架期；产品来源天然且有效剂量低、用量少，提高了蚕砂资源的利用率。

摘要： 根据一实施例，本发明公开用于治疗及预防肥胖的由二氢卟吩e6光敏剂复合物介导的光动力治疗方法，其包括：向对象注射或给药二氢卟吩e6复合物的步骤；以及对注射或给药上述二氢卟吩e6复合物的对象进行光动力治疗的步骤。

摘要： 二氢卟吩铁在茭白生产中的应用及应用方法，属于农业技术领域。本发明一方面提供了二氢卟吩铁在促进茭白提早孕茭和提高茭白品质的用途，另一方面提供了二氢卟吩铁在促进茭白提早孕茭和提高茭白品质的方法。采用适宜浓度0.04mg/L的二氢卟吩铁能促进茭白提早孕茭，产量小幅增加，同时可溶性糖含量显著增加，所得茭白商品性优于常规处理。

摘要： 本发明涉及一类二氢卟吩e6‑DCA偶联物及其制备方法与应用，属于化学医药领域。所述化合物具有如下：本发明所述的二氢卟吩e6‑DCA偶联物在体外抗肿瘤活性评价中对人乳腺癌细胞MCF‑7增殖具有较强的抑制作用。DCA基团的引入提高了化合物对肿瘤细胞的增殖抑制活性，二氢卟吩e6‑DCA偶联物对肿瘤细胞的增殖抑制活性高于作为对照的二氢卟吩e6和Na‑DCA。可用于肿瘤治疗的光动力学治疗方法中光敏剂的制备。