Diels-Alder反应

摘要： 理论计算化学与基础化学中的有机化学学科间的交叉融合在本科阶段教学中的应用越来越广泛,通过设计简单的Diels-Alder反应实现实验与理论计算的结合,提高学生应用计算化学的能力,认知计算化学在解释化学转化中的重要价值。理论计算过程和实验过程都具有良好的重现性,实验所需设备均为教学实验室常规设备,可以推广应用于本科综合教学实验或理论化学专业课实践环节。

摘要： 序列是指高分子链中的单体单元通过共价键连接的次序。自然界中的生物大分子,如蛋白质和DNA等,他们的精确序列结构决定了其复杂且精密的功能。受此启发,序列可控高分子的合成及其结构性能研究日益成为高分子学科的热点,受到越来越多研究者关注。本文聚焦于近年来在序列调控中的重要成果,重点介绍本课题组提出的休眠单体策略在序列可控高分子合成中的研究进展。最后,基于这些研究进展对休眠单体策略进行了总结和展望。

摘要： 将环氧氯丙烷与糠醇反应,合成糠基缩水甘油醚(FGE),再用含双烯体结构的糠胺,将环氧双封头两端连接FGE,得到端基为四元呋喃结构的中间体,与含亲双烯体结构的1,6–双马来酰亚胺基己烷(1,6–BMI)进行交联固化,得到含有Diels-Alder(DA)键的自修复硅氧烷环氧树脂(EP–DA).通过红外分析仪、差示扫描量热仪、电子拉力试验机和热重分析仪,对EP–DA结构和性能进行了表征.研究表明:环氧双封头成功引入EP–DA体系中,DA键的正逆反应温度分别为87°C和145°C,当FGE与环氧双封头物质的量比为2:1时,其修复率达到最大值为87.4％,同一试样经过三次修复后,其修复率仍可达41％以上.EP–DA具有较好的再加工性能,可实现EP–DA的回收再利用.

摘要： 由于金催化的反应具有高效、方法简单、条件温和、官能团兼容性高等优点,受到越来越多的科研工作者的关注.金催化的Diels-Alder反应能够直接高效合成六元环,是构建六元环最常用的方法之一.为此,对国内外近年来金催化的Diels-Alder反应合成六元环的反应类型、催化效率、选择性及机理进行了总结.

摘要： 本文报道6-氯-1,4-二氢-1,4-环氧萘(1)的合成与表征.以4-氯-2-碘苯酚(2)为原料,首先经过羟基保护得到4-氯-2-碘苯基-4-甲基苯磺酸酯(3),然后在异丙基溴化镁作用下原位生成苯炔中间体,再和呋喃发生Diels-Alder反应得到目标化合物(1),中间体及产物结构经核磁共振氢谱、碳谱和质谱表征.并重点讨论影响产物(1)收率的主要因素,确定最佳反应条件为:物料摩尔比n呋喃:n3=6:1;异丙基溴化镁的最佳的用量为ni-PrMgBr:n3=1.3:1.在最佳合成条件下,6-氯-1,4-二氢-1,4-环氧萘(1)的收率达到66.5％.

摘要： 合成了糠基功能化的氧化石墨烯(GO-Fu)和带糠基侧基的聚甲基丙烯酸酯共聚物(PMA-Fu),进而与双马来酰亚胺(BMI)反应,制备了基于Diels-Alder反应的具有共价键可逆交联结构的石墨烯基自修复塑料复合材料,并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、热失重分析、原子力显微镜、流变测试、力学性能测试等方法,对GO-Fu和PMA-Fu的结构及复合材料的力学性能、流变行为和自修复性能进行了研究.结果表明,在自修复复合材料中,交联结构的存在导致复合材料的拉伸强度提高60％,玻璃化温度提高20°C,少量功能化石墨烯的引入,可以显著提高材料的自修复效率(接近100％)和修复速度,使得复合材料表现出优异的自修复性能.今后还需进一步研究如何通过材料结构和化学组成调控实现环氧树脂等热固性聚合物基复合材料的高效自修复.

摘要： 为使聚氨酯既具有对微裂纹的自修复功能,又可以再加工使用,减少对资源的浪费和环境的污染,以β–巯基乙醇为原料,首先合成了含有双硫键的脂肪族二醇双(2–羟基乙基)二硫醚(DTBO),将该DTBO引入到端基为呋喃基团的聚氨酯分子链上,再和双马来酰亚胺发生扩链反应,制备了既有双硫键又有Diels-Alder(DA)键的两种动态共价键的自修复线性聚氨酯(PUR-SSDA).该PUR-SSDA具有良好的自修复性能,在经过132°C热处理0.5 h+80°C热处理4 h修复后,断裂试样可达到86.0％的修复效率,且可多次自修复,第二次修复效率为76.7％,第三次修复效率仍可达56.1％.同时,在热可逆过程中,双硫键与DA键容易发生正反应,生成新的双硫键和DA键,重新形成线性长链大分子,该材料拥有良好的再加工性能.

摘要： 利用Diels-Alder反应产生的环结构为目标分子，通过Au-S键作用将该DA分子作为引发剂以自组装的方式固定到石英晶体微天平(QCM)芯片上，通过表面引发聚合反应(SIP)合成高分子刷，进一步将侧链羧基化，可控的制备出lOOnm以下弱聚电解质膜poly(OEGMA-r-HEMA)-COOH。通过调节盐浓度梯度精确控制施加在DA分子上的机械力大小，直至DA结构的分子开环发生断键，利用QCM观察到高分子膜从表面脱落现象，并进一步通过AFM及XPS得到验证。

摘要： 利用Diels-Alder反应产生的环结构为目标分子，通过Au-S键作用将该DA分子作为引发剂以自组装的方式固定到石英晶体微天平(QCM)芯片上，通过表面引发聚合反应(SIP)合成高分子刷，进一步将侧链羧基化，可控的制备出lOOnm以下弱聚电解质膜poly(OEGMA-r-HEMA)-COOH。通过调节盐浓度梯度精确控制施加在DA分子上的机械力大小，直至DA结构的分子开环发生断键，利用QCM观察到高分子膜从表面脱落现象，并进一步通过AFM及XPS得到验证。

摘要： 利用Diels-Alder反应产生的环结构为目标分子，通过Au-S键作用将该DA分子作为引发剂以自组装的方式固定到石英晶体微天平(QCM)芯片上，通过表面引发聚合反应(SIP)合成高分子刷，进一步将侧链羧基化，可控的制备出lOOnm以下弱聚电解质膜poly(OEGMA-r-HEMA)-COOH。通过调节盐浓度梯度精确控制施加在DA分子上的机械力大小，直至DA结构的分子开环发生断键，利用QCM观察到高分子膜从表面脱落现象，并进一步通过AFM及XPS得到验证。

摘要： 利用Diels-Alder反应产生的环结构为目标分子，通过Au-S键作用将该DA分子作为引发剂以自组装的方式固定到石英晶体微天平(QCM)芯片上，通过表面引发聚合反应(SIP)合成高分子刷，进一步将侧链羧基化，可控的制备出lOOnm以下弱聚电解质膜poly(OEGMA-r-HEMA)-COOH。通过调节盐浓度梯度精确控制施加在DA分子上的机械力大小，直至DA结构的分子开环发生断键，利用QCM观察到高分子膜从表面脱落现象，并进一步通过AFM及XPS得到验证。

摘要： 研究了单模聚焦微波辅助合成甲基吡喃的条件.实验采用美国CEM公司生产的Discover单模聚焦微波精确有机合成系统进行微波加热,以多聚甲醛、间戊二烯为原料,进行Diels-Alder反应,合成甲基吡喃.实验结果表明,多聚甲醛质量为4 g,间戊二烯体积为20 mL,BF3-乙醚质量为2 g,四氢呋喃质量为10 g,反应温度为50°C,反应时间为10 min,微波功率为200 w,常压条件下,收率可达到46.3％.

摘要： 研究了单模聚焦微波辅助合成甲基吡喃的条件.实验采用美国CEM公司生产的Discover单模聚焦微波精确有机合成系统进行微波加热,以多聚甲醛、间戊二烯为原料,进行Diels-Alder反应,合成甲基吡喃.实验结果表明,多聚甲醛质量为4 g,间戊二烯体积为20 mL,BF3-乙醚质量为2 g,四氢呋喃质量为10 g,反应温度为50°C,反应时间为10 min,微波功率为200 w,常压条件下,收率可达到46.3％.

摘要： 研究了单模聚焦微波辅助合成甲基吡喃的条件.实验采用美国CEM公司生产的Discover单模聚焦微波精确有机合成系统进行微波加热,以多聚甲醛、间戊二烯为原料,进行Diels-Alder反应,合成甲基吡喃.实验结果表明,多聚甲醛质量为4 g,间戊二烯体积为20 mL,BF3-乙醚质量为2 g,四氢呋喃质量为10 g,反应温度为50°C,反应时间为10 min,微波功率为200 w,常压条件下,收率可达到46.3％.

摘要： 研究了单模聚焦微波辅助合成甲基吡喃的条件.实验采用美国CEM公司生产的Discover单模聚焦微波精确有机合成系统进行微波加热,以多聚甲醛、间戊二烯为原料,进行Diels-Alder反应,合成甲基吡喃.实验结果表明,多聚甲醛质量为4 g,间戊二烯体积为20 mL,BF3-乙醚质量为2 g,四氢呋喃质量为10 g,反应温度为50°C,反应时间为10 min,微波功率为200 w,常压条件下,收率可达到46.3％.

摘要： 本文考察了溶剂效应对环戊二烯(CPD)与双环戊二烯(DCPD)发生Diels-Alder反应,生成三环戊二烯(TCPD)的影响。反应在120°C～150°C范围内进行。结果表明,温度对聚合反应影响最大,压力影响在较低温度条件下(130°C)较为显著。不同溶剂的使用不仅影响反应转化率、收率,同时改变产物组成。在实验反应温度范围内,产物中没有现高聚物生成,反应选择性好。

摘要： 本文考察了溶剂效应对环戊二烯(CPD)与双环戊二烯(DCPD)发生Diels-Alder反应,生成三环戊二烯(TCPD)的影响。反应在120°C～150°C范围内进行。结果表明,温度对聚合反应影响最大,压力影响在较低温度条件下(130°C)较为显著。不同溶剂的使用不仅影响反应转化率、收率,同时改变产物组成。在实验反应温度范围内,产物中没有现高聚物生成,反应选择性好。

摘要： 【课题】提供一种利用相界面反应的反应生成物制备方法及相界面反应装置、以及二次反应生成物制备方法，该相界面反应能够以高效率使等离子体状的物质(臭氧、氮等离子体等)和水等进行反应；【解决方法】本发明涉及相界面反应装置(10)及利用相界面反应的反应生成物制备方法、以及使用反应生成物制备二次反应生成物的二次反应生成物制备方法，相界面反应装置(10)具备反应容器(11)、向反应容器(11)中供给等离子体状的物质的等离子体供给装置(12)、向反应容器(11)中供给水或水溶液的水/水溶液供给装置(13、19)、以及对反应容器(11)中的等离子体状的物质照射紫外线的紫外线照射装置(14)，并且，在反应容器(11)中，使等离子体状的物质和水或水溶液中所含的溶质在相界面上进行反应。

摘要： 本发明的目的是提供在使用多管式热交换型反应器的固定床流式反应中，能够调节反应管入口附近的反应比例，减轻该反应区域的催化剂偏颇的负荷，在催化剂层整体上分散负荷的新型的反应管用填充物、热交换型反应器、以及使用了该反应管的反应方法。本发明的反应管用填充物，其特征在于，该反应管用填充物具有从端部或者途中向另一端部体积连续性地或者阶段性地减少的形状。

摘要： 固体膜包括传导电子材料和传导氧离子材料的多相混合物和/或钙钛矿结构的混合金属氧化物。用于从含氧气体向耗氧气体转移氧的电化学反应器元件。反应器电池包括由元件分开的第一和第二区域，此元件有将氧还原为氧离子的第一表面，将氧离子与耗氧气体反应的第二表面，两表面之间传导电子通路和两表面之间传导氧离子通路。该元件还可包括：多孔基层；导电金属、金属氧化物或其混合物；和/或催化剂。反应器电池还可在元件的进口端到出口端通道的区域内有一种催化剂。

摘要： 一种核反应堆封头(12)包括容器上封头(14)、贯穿件(36)，该贯穿件沿着贯穿轴线(B)延伸穿过容器上封头(14)以允许控制杆驱动机构(32)的控制轴(34)穿过容器上封头(14)并到达核反应堆(2)的对应的控制引导管(30)，贯穿件(36)包括延伸穿过容器上封头(14)的贯穿管(38)和在贯穿管(38)内并与贯穿管(38)同轴地延伸的热套筒(40)，热套筒(40)和贯穿管(38)之间具有轴向间隙，其中核反应堆封头还包括附接到热套筒(40)的下端上用于与对应的控制杆引导管(30)的上端保持最小间距的间隔件(60)。

摘要： 一种用于在外延反应器的反应室中支撑基底的装置(420)；装置(420)包括：盘形元件(422)，其具有第一面(422A)和第二面(422B)，第一面(422A)适于在使用装置(420)时向上定位，第二面(422B)适于在使用装置(420)时向下定位，所述盘形元件(422)适于接收气流(F)以使装置(420)绕其轴线(X)旋转；基底支撑元件(424)，其与所述盘形元件(422)成单件并且优选地邻近所述第一面(422A)；以及轴(426)，其与所述盘形元件(422)同轴，与所述盘形元件(422)成单件并且在所述第二面(422B)处具有第一端(426A)，所述轴(426)在其第二端(426B)处具有至少一个突出部(428A、428B、428C)，突出部(428A、428B、428C)的旋转适于由高温计(430)或热像仪检测。

摘要： 本实用新型涉及一种用于固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的反应器，包括反应容器、顶盖、导气管、气体阀门、加液室、液体漏斗、板体和连接杆；加液室的侧壁上设置有与下层容纳空间连通的第一通孔；导管的下端出口距离加液室的底壁之间的距离小于第一通孔的最低点与加液室的底壁之间的距离。采取本实用新型的设计，制造更简易，并且若反应器的一部分损坏，则方便更换，避免浪费，同时可根据各异的实验，组装使用各异的板体。本实用新型的反应器可以实现固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的定量制取，适用于粉末状固态反应物，适用于可溶性固态反应物，适用于反应过程需要加热的反应，适用于固态生成物呈糊状的反应。

摘要： 本实用新型涉及一种用于固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的反应器，包括反应容器、导气管、气体阀门、液体漏斗和板体；液体漏斗包括液体加载部、顶盖和导管；导管包括上层导管、中层导管和下层导管；上层导管设有储液球；下层容纳空间的底壁设有环形的挡块，导管的下端出口位于挡块围成的空间内。采取本实用新型的设计，制造更简易，并且若反应器的一部分损坏，则方便更换，避免浪费，同时可根据各异的实验，组装使用各异的板体。本实用新型的反应器可以实现固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的定量制取，适用于粉末状固态反应物，适用于可溶性固态反应物，适用于反应过程需要加热的反应，适用于固态生成物呈糊状的反应。

摘要： 本实用新型涉及一种用于固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的反应器，包括反应容器、圆形顶盖、环形顶盖、导气管、气体阀门、加液室、液体加载部、板体、连接杆和固态反应物放置皿。采取本实用新型的设计，体积更小，于生成糊状生成物的实验，比较容易对下层容纳空间的底壁进行清洁，并且若反应器的一部分损坏，则方便更换，避免浪费，同时可根据各异的实验，组装使用各异的板体。本实用新型的反应器可以实现固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的定量制取，适用于粉末状固态反应物的实验，适用于可溶性固态反应物的实验，适用于反应过程需要加热的实验，适用于生成糊状生成物的实验。

摘要： 本实用新型涉及一种用于固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的反应器，包括反应容器、导气管、气体阀门、液体漏斗、板体和固态反应物放置皿。采取本实用新型的设计，制造更简易，于生成糊状生成物的实验，比较容易对下层容纳空间的底壁进行清洁，并且若反应器的一部分损坏，则方便更换，避免浪费，同时可根据各异的实验，组装使用各异的板体。本实用新型的反应器可以实现固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的定量制取，适用于粉末状固态反应物的实验，适用于可溶性固态反应物的实验，适用于反应过程需要加热的实验，适用于生成糊状生成物的实验。

摘要： 本实用新型涉及化学反应仪器领域，是提供一种用于固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的反应器，包括反应容器、导气管、气体阀门、液体漏斗、板体和固态反应物放置皿。采取本实用新型的设计，制造更简易，于生成糊状生成物的实验，比较容易对下层容纳空间的底壁进行清洁，并且若反应器的一部分损坏，则方便更换，避免浪费，同时可根据各异的实验，组装使用各异的板体。本实用新型的反应器可以实现固态反应物与液态反应物反应生成气态生成物的定量制取，适用于粉末状固态反应物的实验，适用于可溶性固态反应物的实验，适用于反应过程需要加热的实验，适用于生成糊状生成物的实验。