蒽醌法

摘要： 过氧化氢(H_(2)O_(2),又名双氧水)是一种重要的绿色化工原料,其作为强氧化剂、漂白剂、消毒剂等在化工、纺织、造纸、国防、电子、医疗、环境保护等行业中有着广泛的应用。本文介绍过氧化氢的5种生产方法,包括电解法、异丙醇法、氧阴极还原法、氢氧直接合成法以及蒽醌法,对蒽醌法过氧化氢工艺原理进行详细分析,主要包括2-乙基蒽醌(EAQ)和四氢-2-乙基蒽醌(H_(4)EAQ)氢化、2-乙基蒽氢醌(EAQH_(2))和四氢-2-乙基蒽氢醌(H_(4)EAQH_(2))氧化、过氧化氢萃取、工作液净化回收,探讨了生产过程中可能存在的蒽醌中芳环的氢化、羰基键的氢解以及氧化降解等多种副反应。结合工程实践,利用DCS系统对蒽醌法生产过氧化氢的工艺过程进行全程监测,为蒽醌法的工业化应用提供一定的参考。

摘要： 2022年5月6日,《科学》刊发上海交通大学化学化工学院教授陈立桅等人的科研成果。研究人员设计出一种合金催化剂,实现在接近工业过氧化氢氨氧化条件下,直接从氢气、氧气、碳酸氢铵和环己酮一步法高选择性制备环己酮肟。过氧化氢具有较合适的氧化能力,而且其反应产物为水,适合作为环境友好的氧化剂应用于绿色化工合成。尽管过氧化氢在绿色化学化工发展中扮演了重要角色,但是现有工业蒽醌法制备成本高、过程复杂,且可能污染环境。

摘要： 针对蒽醌法合成过氧化氢工艺,采用Pd基催化剂在温度为30~60°C、压力为0.15~0.35 MPa的条件下研究了2-烷基蒽醌加氢反应过程,并采用多元线性回归分析建立了幂指型动力学方程。结果表明:随着2-乙基蒽醌、2-丁基蒽醌、2-戊基蒽醌侧链烷基官能团空间位阻效应增大,加氢反应活化能依次提高(15.663,18.715,19.347 kJ/mol),H2分压的反应级数增大,工作液中蒽醌浓度的反应级数和指前因子依次降低。在蒽醌转化率低于50%的条件下,2-乙基蒽醌加氢反应速率是2-丁基蒽醌的4.31倍、2-戊基蒽醌的6.63倍;在蒽醌法工况条件(55°C、0.3 MPa)下,H2于双酰胺衍生物溶剂中的体积扩散传质系数(kLa)为0.162 s^(-1),明显优于工业常用溶剂磷酸三辛酯(0.091 s^(-1))、三甲苯(0.057 s^(-1))中的kLa。

摘要： 采用氢氧化钠溶液对不同工作液进行碱洗得出,蛋花状物质只会在碱性环境下且有降解物的工作液中出现,碱洗后需要将蛋花状物质全部排出再进行酸洗,否则酸洗后会导致产生的蛋花状物质又重回系统,无法达到净化系统工作液的目的。

摘要： 过氧化氢(H2O2,俗称双氧水),由于其强氧化性常用作漂白剂、消毒剂,同时也作化工原料.目前工业上生产过氧化氢的主要方法为蒽醌法,全球近99％的产品均通过蒽醌法制得.研究具有高活性、高选择性及经济性的催化剂是合成过氧化氢所面对的最具挑战性的课题,同时也是工业催化领域的研究热点之一.主要针对蒽醌法制过氧化氢催化剂,综述了各种活性组分、载体及助剂在蒽醌加氢催化剂中的研究进展,并简单探讨了各种活性组分的优缺点,概括了各种载体、助剂的作用,以期对过氧化氢催化剂的合成制备提供一些有益的启示.

摘要： 烷基蒽醌加氢自氧化是过氧化氢生产技术中的重要反应过程,其中加氢催化剂是整个循环反应的核心,关系到过氧化氢(H2O2)生产工艺的生产能力和经济效益.本文从催化剂工业化的角度入手,重点阐述了钯基催化剂实用化过程需要解决的科学问题,包括:载体性质与Pd负载"牢固性"的关系、载体耐磨及耐热稳定性问题、Pd晶粒大小与催化剂活性和选择性关系、烷基蒽醌加氢过程中β-PdH相的作用机制以及合金化提高催化剂活性、选择性和稳定性,降低Pd用量等.

摘要： 由于蒽醌法具有自动化程度最高、耗能低、原料简便易得的特点而得到广泛应用和发展,目前我国过氧化氢已全部使用蒽醌法生产装置生产.同时也因原料、产品和生产过程都具有很高的危险性而引发了许多火灾爆炸事故,造成了严重的后果.结合近几年国内发生的典型过氧化氢生产火灾爆炸事故,从蒽醌法生产过氧化氢的基本原理出发,重点分析了生产工艺、原料、产品及其生产过程的主要危险特性,提出了相应的安全防治措施,以期能够为过氧化氢生产企业安全生产提供一些有益的参考.

摘要： 描述了金属助剂对蒽醌加氢催化剂Pd/Al2O3钯分散度的影响,进而研究了蒽醌法制备过氧化氢的研究进展.分析认为,适量的添加助剂,可以抑制钯催化剂的团聚,使钯颗粒减小,提高钯催化剂的分散度.载体中加入特定的元素,改善钯催化剂的分散状态,抑制金属活性相在长期使用过程中的团聚行为;通过探究载体新的制备方法,可以使载体具有高的比表面积以及规则的孔道结构,从而促进Pd纳米颗粒分散更均匀,促进反应物的传质扩散.

摘要： 介绍了黎明院新开发的蒽醌法过氧化氢生用高活性催化剂的研究进展,该催化剂目前已成功完成了从实验室小试制备到车间工业放大试生产的转化.评价了所制备催化剂的活性(氢化效率)以及催化剂在模型试验中的生产能力,结果表明,使用高活性催化剂可以显著提高工作液的氢化效率和生产能力.

摘要： 以样品分析数据为依据,对照《中华人民共和国固体废物污染环境防治法(2016年修订)》、国家环境保护总局等《固体废物鉴别导则》(试行)、《国家危险废物名录》(2016年版)、《危险化学品目录》(2015年版)等法规,对蒽醌法生产过氧化氢过程中产生的废氧化铝的属性进行了分析.

摘要： 蒽醌法生产双氧水的工作液体系中,含有一些杂质,来源于原料和反应过程中所产生的降解物,对生产的稳定、产品的质量和装置的经济效益都有很大的影响.选择合适的原料并制定其质量标准、尽量减少生产过程中的副反应和剖析其杂质组成以便控制源头,是双氧水行业努力的方向.

摘要： 过氧化氢作为氧化剂不产生二次污染,广泛应用于诸多领域,目前主要采用蒽醌法生产工艺.介绍了工作液中降解物种类、组成和再生机理,以及活性氧化铝应用现状,重点综述了近年来再生剂的研究进展.

摘要： 在日前经济高速发展,自动化程度越来越高,制造业招工越来越难的大环境下,推动智能化是大势所趋.在蒽醌法双氧水生产工艺中,还未有成熟的先控技术进行应用,但是通过增加自调阀、设计小程序、小联锁的方法,可以在很大程度上提高双氧水装置的自动化程度.

摘要： 在目前经济高速发展,自动化程度越来越高,制造业招工越来越难的大环境下,推动智能化是大势所趋.在蒽醌法双氧水生产工艺中,还未有成熟的先控技术进行应用,但是通过增加自调阀、设计小程序、小联锁的方法,可以在很大程度上提高双氧水装置的自动化程度.

摘要： 简要回顾了国际蒽醌法工艺技术的发展过程,以蒽醌加氢反应和降解的化学原理的综合研究成果为依据,说明气液逆流型氢化反应器的研发过程和国家发明专利(ZL201410191991.6)的主要内容.

摘要： 综述了近几年来过氧化氢的研究进展,系统地介绍了国内外蒽醌法、氢氧直接合成法、O2/CO/H2O催化合成法合成过氧化氢的方法,提出了当前需要解决的问题,并对今后的研究工作进行了展望.

摘要： 蒽醌法是当今世界上应用最广泛的过氧化氢生产方法.本文综述了国内外有关蒽醌法过氧化氢生产技术的研究及发展,介绍了以中国石化石油化工科学研究院为主研发的浆态床过氧化氢生产技术.本文指出浆态床氢化工艺取代固定床将是我国生产过氧化氢生产技术的发展方向及重大突破.

摘要： 柳州化工股份有限公司在蒽醌钯触媒法制双氧水过程中,针对鹿寨三期10万t/a稀品装置中钯触媒再生过程时遇到的问题,通过优化原来的再生方法,达到再生预期效果,节约再生时间,减轻工人劳动工作量,对双氧水生产实践有一定的参考意义.

摘要： 一种溶剂法生产1-硝基蒽醌产生的‘废渣’制备α,α′-二硝基蒽醌精制物的方法，它是将‘废渣’加水磨碎、过筛除杂、水煮、过滤，滤饼水洗、干燥，得混硝干粉；然后将混硝干粉用硫酸和硝酸组成的混酸进行二硝化反应，反应毕，冷却使α,α′-二硝基蒽醌析出；过滤，滤饼在水中打浆、过滤、水洗得湿的α,α′-二硝基蒽醌精制物；其中α,α′-二硝基蒽醌的含量（HPLC）达93%以上；滤出的母液酸在水中稀释、过滤，回收得混合二硝基蒽醌。此方法工艺及设备简单，只排放少量酸性废水，大大提高了蒽醌一硝化和二硝化反应的原子利用率，使原子经济反应最大化。彻底解决了溶剂法生产1-硝基蒽醌产生的‘废渣’的资源化利用问题，有较好的经济效益和环境效益。

摘要： 一种溶剂法生产1-硝基蒽醌产生的“废渣”制备α,α′-二硝基蒽醌精制物的方法，它是将“废渣”加水磨碎、过筛除杂、水煮、过滤，滤饼水洗、干燥，得混硝干粉；然后将混硝干粉用硫酸和硝酸组成的混酸进行二硝化反应，反应毕，冷却使α,α′-二硝基蒽醌析出；过滤，滤饼在水中打浆、过滤、水洗得湿的α,α′-二硝基蒽醌精制物；其中α,α′-二硝基蒽醌的含量（HPLC）达93%以上；滤出的母液酸在水中稀释、过滤，回收得混合二硝基蒽醌。此方法工艺及设备简单，只排放少量酸性废水，大大提高了蒽醌一硝化和二硝化反应的原子利用率，使原子经济反应最大化。彻底解决了溶剂法生产1-硝基蒽醌产生的“废渣”的资源化利用问题，有较好的经济效益和环境效益。

摘要： 本发明公开了一种蒽醌法生产双氧水系统及蒽醌法生产双氧水方法，该系统包括溶氢‑氢化—氧化—萃取四个单元过程，其中氢化单元包括串联固定床和上流式管式反应器，工作液与氢气在氢化单元发生氢化反应，得到氢化液；氧化单元包括氧化塔，氢化液与含氧气体发生自动氧化反应，得到氧化液；萃取单元包括萃取塔，水将氧化液中的过氧化氢萃取出来，得到高浓度双氧水产品。本发明系统及方法能够大幅度提高蒽醌氢化反应速率和反应效率、保持反应过程的均匀性、副反应少，得到氢化液质量好、副产物少、粘度小，提高了氧化过程气液传质速率及萃取过程的萃取效率，大幅度缩短氧化时间，减少萃取塔实际塔板数。

摘要： 本发明创造提供一种从蒽醌法生产双氧水用工作液中提取四氢‑2‑乙基蒽醌的方法，包括下述步骤：S1：取蒽醌法生产双氧水的循环工作液，蒸出110～140°C的组分，将蒸余液缓慢降温至25°C以下，蒸余液中出现结晶；S2：将降温后的蒸余液抽滤得滤饼，滤饼使用乙醇洗涤后烘干，得干燥物；S3：将干燥物用有机溶剂在抽滤条件下洗涤，使针状晶体减少或消失、片状晶体呈现或保留，取滤液蒸干，即得四氢‑2‑乙基蒽醌。本发明创造操作简单且效率较高。

摘要： 本发明提供了一种通式I的化合物烷基苯氨作为蒽醌法生产过氧化氢过程中蒽醌再生催化剂的用途，其中：R表示烷基、烷氧基或烷氨基。该化合物应用于蒽醌法生产过氧化氢过程中蒽醌降解物的再生。发明人经研究发现该化合物在反应中具有优秀的催化性能，并且具有良好的稳定性，克服了一般具有活性的有机碱在蒽醌工作液中稳定性不好的缺点。本发明的这一优异性能目前机理还不是十分明确，可能与该化合物在工作液的主要成分重芳烃中能保持较强稳定性有关。

摘要： 本发明涉及一种从蒽醌法生产双氧水工作液中制备四氢-2-乙基蒽醌的方法，取一定量的蒽醌法生产双氧水的工作液进行减压蒸馏，去除重芳烃等低沸点物质，得到蒸干物；将得到的蒸干物用有机溶剂过饱和溶解，搅拌、振荡、抽滤，磷酸三辛酯、2-乙基蒽醌等进入溶剂中，不溶解物干燥，得到干燥物；用有机溶剂将干燥物溶解，重结晶得到高纯度的四氢-2-乙基蒽醌。本发明不仅解决了用高压釜反应合成四氢-2-乙基蒽醌费时费力且转化率低的问题，而且降低了成本，缩短了操作时间，按照本发明提供的方法制备的四氢-2-乙基蒽醌纯度可达到99.5%以上，可作为分析双氧水工作液的四氢-2-乙基蒽醌标准样品。

摘要： 本发明公开了一种蒽醌法生产双氧水系统及蒽醌法生产双氧水方法，该系统包括溶氢‑氢化—氧化—萃取四个单元过程，其中氢化单元包括串联固定床和上流式管式反应器，工作液与氢气在氢化单元发生氢化反应，得到氢化液；氧化单元包括氧化塔，氢化液与含氧气体发生自动氧化反应，得到氧化液；萃取单元包括萃取塔，水将氧化液中的过氧化氢萃取出来，得到高浓度双氧水产品。本发明系统及方法能够大幅度提高蒽醌氢化反应速率和反应效率、保持反应过程的均匀性、副反应少，得到氢化液质量好、副产物少、粘度小，提高了氧化过程气液传质速率及萃取过程的萃取效率，大幅度缩短氧化时间，减少萃取塔实际塔板数。

摘要： 本发明创造提供一种从蒽醌法生产双氧水用工作液中提取四氢‑2‑乙基蒽醌的方法，包括下述步骤：S1：取蒽醌法生产双氧水的循环工作液，蒸出110～140°C的组分，将蒸余液缓慢降温至25°C以下，蒸余液中出现结晶；S2：将降温后的蒸余液抽滤得滤饼，滤饼使用乙醇洗涤后烘干，得干燥物；S3：将干燥物用有机溶剂在抽滤条件下洗涤，使针状晶体减少或消失、片状晶体呈现或保留，取滤液蒸干，即得四氢‑2‑乙基蒽醌。本发明创造操作简单且效率较高。

摘要： 本发明提供了一种通式I的化合物烷基苯氨作为蒽醌法生产过氧化氢过程中蒽醌再生催化剂的用途，其中：R表示烷基、烷氧基或烷氨基。该化合物应用于蒽醌法生产过氧化氢过程中蒽醌降解物的再生。发明人经研究发现该化合物在反应中具有优秀的催化性能，并且具有良好的稳定性，克服了一般具有活性的有机碱在蒽醌工作液中稳定性不好的缺点。本发明的这一优异性能目前机理还不是十分明确，可能与该化合物在工作液的主要成分重芳烃中能保持较强稳定性有关。

摘要： 本发明涉及一种从蒽醌法生产双氧水工作液中制备四氢-2-乙基蒽醌的方法，取一定量的蒽醌法生产双氧水的工作液进行减压蒸馏，去除重芳烃等低沸点物质，得到蒸干物；将得到的蒸干物用有机溶剂过饱和溶解，搅拌、振荡、抽滤，磷酸三辛酯、2-乙基蒽醌等进入溶剂中，不溶解物干燥，得到干燥物；用有机溶剂将干燥物溶解，重结晶得到高纯度的四氢-2-乙基蒽醌。本发明不仅解决了用高压釜反应合成四氢-2-乙基蒽醌费时费力且转化率低的问题，而且降低了成本，缩短了操作时间，按照本发明提供的方法制备的四氢-2-乙基蒽醌纯度可达到99.5%以上，可作为分析双氧水工作液的四氢-2-乙基蒽醌标准样品。