草酸酯

摘要： 基于我国富煤少油的基本国情,发展煤化工产业是国家战略发展的需要,煤制乙二醇技术越来越受到煤化工行业的重视。CO偶联合成草酸酯作为煤制乙二醇的关键步骤,在制备过程中,催化剂载体类型、助催化剂、Pd负载量、催化剂还原温度、CO偶联反应温度、原料气配比、空速、杂质等都直接影响草酸酯的选择性和收率。通过对各个影响因素的研究,发现其变化规律,为科研提供了理论依据,并对工业生产具有重要的指导意义。

摘要： 煤制乙二醇技术越来越受到煤化工行业的重视,而草酸酯加氢作为关键步骤,其制备过程中影响因素众多。催化剂载体类型、助催化剂、Cu负载量、还原温度、反应温度、反应压力、氢酯比、空速等都直接影响到乙二醇的选择性和收率。通过对各个因素进行分析,对工业生产具有重要指导意义。

摘要： 概述了我国草酸酯加氢合成乙二醇技术的研究进展,并指出了其今后的发展方向.

摘要： 近年来煤基乙二醇蓬勃发展,CO气相催化偶联制草酸酯作为该工艺的关键步骤,对其进行深入研究对该产业的发展有重要推动作用.以偶联反应机理、动力学研究方法及过程模拟方法为重点,对CO偶联制草酸酯的研究进展进行了综述,指出草酸酯合成反应器的大型化及三维仿真模拟为今后CO气相催化偶联的主要研究方向.

摘要： 针对草酸酯法合成乙二醇生产工艺中出现的副产物硝酸较多引起的设备、管道腐蚀严重、容易泄漏、原料N2O4利用率较低等问题,设计了1套硝酸催化还原反应系统配套,同时对原酯化反应系统设备和工艺流程进行了优化.利用塔釜液的重复循环,使硝酸充分发生反应生成亚硝酸甲酯,使废液中约92％(w)的硝酸得到回收利用,降低了N2O4的消耗量,同时解决了资源浪费、腐蚀及后处理等问题,大幅延长了设备、管道的使用寿命,有效提升了装置的运行效率,具有较好的环保及经济效益,确保了装置安全、稳定运行.

摘要： 综述和分析以煤为原料经合成气间接法生产乙二醇的工业路线.以合成气经草酸酯气相加氢过程为主线,阐述其反应原理、工艺流程、设备型式、操作参数及关键技术的国产化程度,重点探讨煤基乙二醇技术在羰化/加氢反应器大型化、产物分离纯化和废弃物处置等方面的研究进展,并在国内外乙二醇生产和消费预测数据的基础上,结合现有技术的局限性,推断出国内煤基乙二醇产业面临的风险和有效的风险应对措施.大力发展新型煤化工技术,符合我国市场需求和能源结构特点,但应充分考虑投资合理性与资源、技术的储备情况,适度推进产业发展.

摘要： 介绍硝酸法制备氧化铝载体及其前驱体拟薄水铝石的影响因素,成胶温度、老化温度、老化介质、反应体系pH值等制备条件影响拟薄水铝石孔结构及比表面积.成胶温度和老化温度越高,老化时间越长,老化介质中加入碳酸氢铵等有利于提高拟薄水铝石结晶度,pH值主要影响拟薄水铝石晶形.拟薄水铝石制备过程中、成型过程中及成型后可通过添加助剂、扩孔剂、模板剂,采用水热处理和改变焙烧温度等方法调控氧化铝孔结构和比表面积.氧化铝载体的比表面积和孔结构影响草酸酯合成催化剂的活性和选择性.

摘要： 建立了一种测定赭曲霉毒素A的新型高灵敏化学发光间接竞争酶联免疫分析方法.以酶标赭曲霉毒素A二抗上的辣根过氧化物酶催化过氧化脲氧化3-(4-羟苯基)丙酸,生成具有荧光的3-(4-羟苯基)丙酸二聚体.并利用乙腈介质中双[2,4,6-三氯苯基]草酸酯和过氧化脲在增强剂咪唑的作用下反应产生强化学发光,以发光强度确定待检物中赭曲霉毒素A含量.结果表明,在最佳条件下IC50为0.55 ng/mL,在0.05～6.08 ng/mL范围内有良好的线性关系,最低检出限为0.01 ng/mL.样品加标回收实验显示葡萄干和葡萄汁样品的平均回收率分别为84.55％～91.36％和73.32％～87.64％,批内与批间变异系数均小于10％,精密度良好.该新型化学发光方法检测赭曲霉毒素A时发光强度更大、发光时间更长,可用于食品中赭曲霉毒素A的高灵敏度痕量检测.

摘要： 针对草酸酯法合成乙二醇生产工艺中出现的副产物硝酸较多引起的设备、管道腐蚀严重、容易泄漏、原料N2O4利用率较低等问题,设计了1套硝酸催化还原反应系统配套,同时对原酯化反应系统设备和工艺流程进行了优化。利用塔釜液的重复循环,使硝酸充分发生反应生成亚硝酸甲酯,使废液中约92%(w)的硝酸得到回收利用,降低了N2O4的消耗量,同时解决了资源浪费、腐蚀及后处理等问题,大幅延长了设备、管道的使用寿命,有效提升了装置的运行效率,具有较好的环保及经济效益,确保了装置安全、稳定运行。

摘要： CO与亚硝酸酯气相偶联合成草酸酯是合成气间接制乙二醇的关键步骤之一,草酸酯合成催化剂获得广泛的关注与深入研究.对催化剂体系、反应条件、杂质对催化剂性能的影响进行简单概述,并对催化剂的未来研究进行了展望.在气相法合成草酸醋催化剂中，主要活性组分均是Pt族金属Pd，催化剂制备一般采用浸渍法，催化剂体系的研究主要在Pd前驱体、载体和助剂方面展开。CO偶联制草酸醋反应中的CO来源于天然气、煤和工业合成氨铜洗尾气含有H2,O2和NH3等杂质，对催化剂性能产生很大的影响。

摘要： 综述国内CO氧化偶联法制乙二醇技术的开发现状,分析该技术的主要经济指标,并对其开发现状进行了思考.分析认为,CO氧化偶联法制乙二醇技术是非石油路线生产乙二醇技术的主要发展方向,但国内煤制乙二醇项目能否成功大规模商业运营并取得良好经济效益,尚需时日验证;CO催化偶联合成草酸酯技术比较成熟,而草酸酯气相加氢催化剂的寿命还存在问题;要继续解决好反应器工程放大问题;要开展草酸、草酸酯和乙醇酸甲酯等副产物的利用研究及下游产品合成技术开发,将合成气制乙二醇技术延伸形成一个更大的产业链,促进该工艺的成熟发展,提高其竞争力。

摘要： 煤基合成气经草酸酯制乙二醇是目前碳-化学技术的研究热点，它可以补充和部分替代石油资源，并且具有更好的经济效益。本文介绍了草酸二乙酯催化加氨制乙二醇的90kg/d规模中试结果，在170-22O°C，1.0-4.0MPa下，草酸二乙酯转化率为99．5％，乙二醇选择性达到92.4%以上;连续反应1080h，催化剂活性和选择性无下降趋势。

摘要： 综述了合成气合成草酸酯,再经加氢合成乙二醇生产工艺技术的技术原理、发展历史及工艺研究的进展情况.并对此生产工艺技术的工业应用进行了预测,肯定了这条非石油化工路线合成乙二醇生产方法的应用前景.

摘要： 综述了近年来以合成气为原料制取乙二醇的工艺及催化剂的研究进展。重点阐述了直接合成法、甲酸甲酯偶联法和气相草酸酯法催化剂的研究概况，简单介绍了非均相草酸酯法合成乙二醇的产业化进程，指出直接法和甲酸甲酯偶联法合成乙二醇距离工业化尚远，草酸酯法合成乙二醇将是煤制乙二醇的发展方向，但只能缓解乙二醇短缺局面，不可完全替代石油路线。

摘要： 在固定床反应器中对在钯系催化剂上CO气相催化偶联制草酸二乙酯(DEO)和草酸二甲酯(DMO)的空时收率、选择性和CO的转化率进行了对比实验,实验结果表明草酸二甲酯的空时收率高于草酸二乙酯的空时收率.在亚硝酸酯与CO进料摩尔比为1∶1时,生成草酸二甲酯的最佳反应温度为130°C,生成草酸二乙酯的最佳反应温度为120°C.对亚硝酸酯在该催化剂上的分解规律进行了实验研究.

摘要： 本文利用XPS技术,对CO气相催化氧化偶联制草酸二乙酯催化剂进行分析.从光电子能谱分析得知:在整个反应过程中催化剂活性组分Pd元素Pd=Pd,通过与亚硝酸乙酯及CO的反应来改变Pd的价态;反应过程中催化剂的成分变化和迁移与氧化还原“共催化循环”机理进行.

摘要： 合成气制乙二醇技术是指以合成气中的CO和H2为原料,通过直接合成法或者间接合成法制取乙二醇.直接工艺即由合成气直接合成乙二醇;间接工艺是合成气经某种中间化合物后再转化为乙二醇;其中草酸酯合成法的研究比较深入,也是目前唯一建有工业化示范装置的合成气合成乙二醇路线.

摘要： 本发明提供一种使一氧化碳与亚硝酸酯反应而制造草酸二酯的方法中的具有高催化活性的催化剂(草酸二酯制造用催化剂)。本发明的草酸二酯制造用催化剂是使一氧化碳与亚硝酸酯反应的草酸二酯的制造用催化剂，在载体中担载有铂族金属或其化合物、和金或其化合物，并且铂族金属与金的存在比为100：1～100：100。

摘要： 本发明涉及一种CO偶联合成草酸二甲酯的过程中提纯草酸二甲酯的方法，含草酸二甲酯的混合物流进入精馏塔，塔顶分离得到不凝气，塔釜得到草酸二甲酯产品，所述精馏塔的塔板数为5～50块，塔釜温度为100～300°C，塔顶温度为-10～100°C，回流比为0.2～2.0，操作压力为50～500kPa。本发明中利用单个精馏塔就可实现偶联反应器的出料物流中草酸二甲酯的分离提纯，工艺简化，降低能耗、物耗、设备投资，降低了生产成本，且得到的草酸二甲酯的纯度高，回收率高，取得了较好的技术效果。

摘要： 本发明提供一种使一氧化碳与亚硝酸酯反应而制造草酸二酯的方法中的具有高催化活性的催化剂（草酸二酯制造用催化剂）。本发明的草酸二酯制造用催化剂是使一氧化碳与亚硝酸酯反应的草酸二酯的制造用催化剂，在载体中担载有铂族金属或其化合物、和金或其化合物，并且铂族金属与金的存在比为100：1～100：100。

摘要： 草酸二甲酯气相催化合成草酸二苯酯的催化剂制备方法，是将硅胶溶液缓慢加入有机钛酸酯-分散剂溶液中，使其完全水解，后经过滤、烘干、研磨压片及灼烧等工序后制得催化剂。以及该催化剂的应用。本发明在草酸二甲酯和苯酚气相酯交换反应中具有很高的反应活性，草酸二苯酯的选择性很高，反应性能平稳，易于控制，且催化剂的制备方法简单，成本较低，催化剂使用寿命长。

摘要： 本发明公开了一种合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸的工艺及生产系统。该方法通过氮氧化物和醇在酯化反应器中生成亚硝酸酯，进入气相耦联羰化反应器后接入冷凝器和草酸酯水解反应器来实现。气相耦联羰化反应器出口气经过冷凝器冷凝后，冷凝成液相或者固相的草酸酯，气相中的草酸酯进入草酸酯水解反应器生成草酸和相应酯的醇，相应酯的醇溶液可以进入后续的酯化反应器反应，通过冷凝器温度的调整可以调节草酸酯进入气相的量，从而调节草酸酯和草酸合成量的分布。经草酸酯水解反应器后的含氧化氮的不凝气再循环进入酯化反应器，实现氮氧化物的循环利用。利用本发明合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸能耗低，产能高，符合工业化的要求。

摘要： 本发明公开了一种复合载体负载金属氧化物催化合成甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的方法，属于制备碳酸二苯酯的原料的甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的工艺方法。该方法是以草酸二甲酯和苯酚为原料，在原料进料摩尔比为草酸二甲酯∶苯酚＝1∶20～20∶1，反应时间为1～10小时，反应温度为170～190°C，反应压力为0～1.0MPa及催化剂存在条件下，进行酯交换反应的过程。其特征在于，所采用的催化剂载体为二氧化钛与其他金属氧化物的复合物，活性组分为金属氧化物，催化剂的用量以重量百分比计为总进料量的1/64～1/16。本发明具有操作条件温和、原料转化率较高、目的产物总选择性98%以上、草酸二苯酯选择性和收率较高、催化剂易与反应体系分离、整个反应体系便于实现连续化生成等优点。

摘要： 本发明公开了新颖的结构式A的双(一－或二－过草酸酯)化合物,以及该新颖的双(一－或二－过草酸酯)作为固化不饱和聚酯树脂以及聚合烯属不饱和单体的引发剂的用途。

摘要： 本发明公开了一种合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸的工艺及生产系统。该方法通过氮氧化物和醇在酯化反应器中生成亚硝酸酯，进入气相耦联羰化反应器后接入冷凝器和草酸酯水解反应器来实现。气相耦联羰化反应器出口气经过冷凝器冷凝后，冷凝成液相或者固相的草酸酯，气相中的草酸酯进入草酸酯水解反应器生成草酸和相应酯的醇，相应酯的醇溶液可以进入后续的酯化反应器反应，通过冷凝器温度的调整可以调节草酸酯进入气相的量，从而调节草酸酯和草酸合成量的分布。经草酸酯水解反应器后的含氧化氮的不凝气再循环进入酯化反应器，实现氮氧化物的循环利用。利用本发明合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸能耗低，产能高，符合工业化的要求。

摘要： 由草酸二甲酯及醇类一步合成对称草酸酯的方法，涉及合成对称草酸酯的方法，以草酸二甲酯和乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等高碳醇为反应原料，一步法合成对称草酸酯的方法。采用的催化剂为介‑微孔复合的多功能碱性催化剂，其优势在于介孔显著提高传质效率，而微孔显著提高载体比表面积，提高活性中心的分散度。采用10%MgO‑5%Al2O3‑8%Fe2O3/Na‑meso‑Y为催化剂，在原料乙醇与草酸二甲酯以摩尔比20:1，空速为2 h‑1，反应温度100°C，常压下反应时，产物草酸二乙酯选择性稳定在82%左右，稳态操作1000 h，催化活性及产物选择性基本不变。整个反应路径具有合成路径短，工艺流程简单，原料转化率及产物选择性高，催化剂稳定不失活的特点。

摘要： 本实用新型公开了一种用于草酸酯合成和草酸酯加氢的缠绕管式反应器，包括：一壳体；中心筒，所述中心筒固定于所述壳体内；管束，所述管束缠绕固定于所述中心筒的外表面上，所述管束内放置冷却介质，所述管束与所述壳体之间的空隙用于放置催化剂。本实用新型在草酸酯合成反应中特别易于大型化，能够在草酸酯合成反应器大型化过程中，仅通过增加反应器筒体长度，来扩大单台反应器规模。反应气体走反应器内，冷却介质走管束内部，流向可以是沿着反应器筒体中心的轴向或径向，可以实现不同冷却介质的流向。