乙醛酸

摘要： 乙醛酸作为乙二醇下游的产品之一,是一种白色晶体,有不愉快气味,其溶于水,水溶液呈黄色;难溶于乙醚、乙醇和苯等。暴露于空气中短时间即能吸潮变为浆状,有腐蚀性。目前,乙醛酸的生产方法主要有乙二醛氧化法、草酸电解法以及乙醇酸酶催化氧化法等。

摘要： 以谷氨酸棒状杆菌(Corynebacterium glutamicumATCC 13032)为出发菌株,敲除其支流代谢关键酶乳酸脱氢酶合成基因lldh,建立规律间隔成簇短回文重复序列干扰(clustered regularly interspaced short palindromic repeats interference,CRISPRi)调控体系,并利用该体系下调支流代谢中的关键酶异柠檬酸脱氢酶合成基因icd和苹果酸合成酶合成基因ms的表达强度,同时过表达异柠檬酸裂合酶合成基因icl,强化乙醛酸合成的通路.通过48 h连续监测工程菌和野生菌生长状况,并检测发酵终产物.结果显示:工程菌生长几乎不受影响,发酵液中乙醛酸质量浓度达到5mg/mL,实现了乙醛酸的积累,为谷氨酸棒状杆菌工业生产乙醛研究提供一定的参考.

摘要： 为实现生物法工业化生产乙醛酸,采用基因工程技术对甘氨酸氧化酶(ThiO)进行表达优化,使用SDS-PAGE电泳手段验证ThiO的可溶性表达,通过全细胞转化法检测重组菌体生产乙醛酸的能力,并优化了反应条件,在放大体系中考察其应用性.结果表明:构建的菌株Bacillus subtilis 168(pP43NMK-ThiO)实现了ThiO的可溶性表达,全细胞转化甘氨酸生产乙醛酸的产量超越了当前生物法制备的最高产量.全细胞催化剂的最佳反应条件为温度30°C和pH值8.3,在35°C内保持高热稳定性,保温8 h后仍保持90％以上反应活性.在最佳反应条件下添加终浓度1％的过氧化氢酶使得乙醛酸产量提升,相对产率提高了30％.3 L发酵罐上的结果与摇瓶上一致,显示出全细胞法制备乙醛酸的稳定的转化能力,为其工业化奠定了基础.

摘要： 以乙醛酸和甲醇为原料,采用强酸性离子交换树脂为催化剂合成乙醛酸甲酯.考察反应时间、反应温度、醇酸物质的量比和催化剂用量等对反应性能的影响.结果表明,在反应温度55°C、醇酸物质的量比6:1～8:1、催化剂用量为乙醛酸质量5％和反应时间1.5 h条件下,乙醛酸甲酯收率最高达74.8％.催化剂重复使用7次,反应结果基本一致,催化剂稳定性良好.

摘要： 研究了四种不同烷基链长度的对称季铵碱对草酸电还原制备乙醛酸反应的影响。线性扫描测试考察了添加剂对铅电极上阴极反应的影响,结果表明对称季铵碱在电极表面的吸附对析氢反应的抑制程度大于其对草酸电还原反应的抑制程度,且随着对称季铵碱中烷基链长度的增加,添加剂抑制析氢反应效果更明显。计时安培法的结果证明添加剂可影响草酸向电极表面的扩散,随着对称季铵碱中烷基链长度的增加,草酸的扩散系数呈现出先增加后减小的趋势。恒流电解实验结果表明,添加剂能有效提高草酸电还原反应的电流效率,且提高效果随对称季铵碱所含烷基链长度的增加而增强。因此,添加剂的吸附对阴极表面析氢反应的抑制作用是草酸电还原反应电流效率提高的主要原因。本研究表明,四丁基氢氧化铵为添加剂时,草酸还原为乙醛酸的电流效率最高。

摘要： 以丙烯酸(C3H4O2)为底物,H2O2为氧化剂,V2O5为催化剂,在具有特殊微结构的金属微通道反应器内经液相氧化生成乙醛酸.考察了物料物质的量比、催化剂种类、催化剂用量、双氧水质量分数、反应温度、停留时间对氧化反应的影响.筛选出最佳工艺条件为:w(H2O2)=35％,n(H2O2):n(C3H4O2):n(V2O5)=3.20:1.00:0.04,反应温度60°C,反应时间7.5 min,此时丙烯酸转化率达93.4％,乙醛酸选择性高达89.4％.与间歇反应相比,连续流微通道反应具有停留时间短、强传质、传热的特点,大大缩短了反应时间,提高了反应效率,克服了双氧水分解过程中出现的"飞温"现象,提升了安全性,实现了绿色清洁生产.

摘要： 通过固定化凝胶法制备了系列Au/C催化剂.对Au/C催化剂催化乙二醛空气氧化制乙醛酸反应从反应时间,反应温度,反应溶液pH值,反应中催化剂用量等方面进行不同的条件反应,最终摸索出了最佳的反应条件,在此条件下,乙二醛转化率可达28％,乙醛酸选择性可达到35.5％,并且对催化剂进行了XPS表征.从XPS结果可看出Au/C催化剂上的金是以零价金形式存在的.

摘要： 乙醛酸是一种在食品添加剂、香料、医药、造纸、生物化学、光谱学研究、防腐缓蚀等领域具有广泛的用途的精细化工产品,其合成方法主要有乙二醛氧化法和草酸电解还原法等。概述了这些方法合成乙醛酸的研究进展,重点介绍了乙二醛氧化法合成乙醛酸的研究进展,提出了今后的发展方向。

摘要： 本文以双氧水氧化乙二醛合成乙醛酸的连续流工艺分析为研究内容,将双氧水和乙二醛作为原材料,通过观察的方式对液相氧化合成乙醛酸的连续流工艺加以明确,并在此基础上,制定最佳的工艺条件.试验结果表明,此工艺使微通道反应器优良的传质传热特点得到充分发挥,有助于反应时间的缩短,反应速率也随之提升,属于一种行之有效的工艺.

摘要： 以Cr3+交联羧甲基纤维素钠(CMC)作为阳膜层,以戊二醛改性壳聚糖(CS)作为阴膜层,以纳米TiO2光催化剂作为双极膜的中间层,以增强其光催化解离水的性能,制备了双极膜(mCMC/TiO2/mCS BPM).该双极膜在紫外光照射下,具有高的水解离效率,优良的亲水性能,双极膜阻抗小,工作电压低,并将该双极膜应用于成对合成乙醛酸和丁二酸体系中.水解离特性分析结果表明,双极膜中间层中水解离后生成的H+透过mCMC离子膜进入阴极室中,可及时补充顺丁烯二酸电还原生成丁二酸过程中的H+消耗;生成的OH-透过mCS阴离子膜进入阳极室中,与乙二醛电氧化生成乙醛酸过程中产生的H+结合生成H2O,可促进正向反应的速度.

摘要： 建立离子色谱抑制电导法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量。方法：采用sh-ac-1阴离子分离柱，1.5 碳酸钠淋洗液，流速为1.0ml/min，进样量20μl，可在35min内分离三种阴离子。结果三种物质浓度0-1000μg/L范围内时，其色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，相关系数在0．9980 以上。检出限分别为甲酸根：4.5μg/L；乙醛酸根：10.5μg/L；草酸根：40.5μg/L；加标回收率在98.5%-100.8%之间。离子色谱法灵敏、准确、选择性高，可用于甲酸乙醛酸草酸的测定。

摘要： 电解液中加入添加剂是延缓电极失活的方法之一。应用此法只需加入少量添加剂，就可使电流效率大大提高，加快电极反应速率，提高电极反应选择性，特别适用于工业化过程。虽然目前加入添加剂以延缓电极失活的方法已应用到一些工业化有机电合成过程中，但对添加剂的研究还处于起步阶段。由于添加剂内部分子结构特征及分子间的组合方式等结构信息决定了它所表现的性质，本文将对草酸电解还原制备乙醛酸的过程中添加剂结构改善电极活性的规律加以研究。

摘要： 有机电合成作为一种无废弃的绿色生产过程，具有反应条件温和，工艺流程简单，副产物少，原子经济性好等优点。但目前采用电解还原法生产的有机产品并不多，主要是因为在电化学工业生产中，普遍存在随电解时间增长，阴极电流效率下降的现象，这被称为阴极失活。以草酸电解还原制备乙醛酸体系中使用的铅阴极为例，电解15小时后，铅阴极的电流效率就由最初的90%下降到60%左右，即使采用分析纯的草酸也是如此。事实上还存在许多类似的过程，如电解法合成己二腈、一氯三氟乙烯和 1-萘氯等。本文以草酸在铅电极上的阴极还原过程为研究对象，考察失活机理类型并计算失活速率常数，建立了电极失活反应模型。

摘要： 在草酸电解还原生成乙醛酸的工业生产中，以草酸的饱和溶液为原料，电解还原生成乙醛酸，并且有电解副产物乙醇酸生成。目前采用较多的乙醛酸净化方法是蒸发结晶法，能获得30%~50%的乙醛酸产品。但是采用此种精制工艺所得的乙醛酸产品呈透明的深茶色，草酸、乙醇酸等杂质含量较高，另外还有大约2%的未知酸，产品质量严重影响下游产品的开发和生产成本。草酸电解还原制备的乙醛酸产品中含有的主要杂质为2-3%原料草酸和约1%的副产物乙醇酸。乙醛酸初产品经过蒸发浓缩后溶液明显变为黄色甚至橙黄色，在放置半年至一年的时间后其外观变为红棕色。可以看出贮存条件是很关键的，因此考察了各个贮存条件对乙醛酸溶液色度变化的影响。

摘要： 本文采用电渗析法实现乙二醛电氧化合成乙醛酸体系产品的分离，以淡化室储槽中溶液的组分含量为分析对象，分别考察电流密度、淡化室流速、温度、阴离子交换膜对电渗析作用的影响。实验结果表明，随着电流密度增大，氯离子迁移速率先增大后减小，初期电流密度为628.7A·m-2，当盐酸通过率为50%，电流密度调整为 456.6A·m-2，乙醛酸的迁移量最少，分离效果最好。当流速为3.37cm·s-1时，各组分迁移速率最大；当流速为4.21cm·s-1时，乙醛酸的迁移量较少，分离效果最好。温度升高，各物质的迁移量增大，选择性下降，操作温度在30°C最适宜；ASV膜的透过性比AHT膜大，AHT 膜选择性好。

摘要： 草酸电解还原生产工艺中，初产品经过蒸发浓缩后溶液明显变为黄色甚至橙黄色，在放置半年至一年的时间后其外观变为红棕色。并且还有产品的颜色随温度的升高、与空气接触时间的延长而加深等现象。此外，吕咏梅、欧阳贻德等也提到草酸电解还原法制得的产品纯度低，色度深的问题。因相比较乙二醛化学氧化法所制得产品色度浅且不易变色的特点，电解法乙醛酸产品因色度深易变色而影响了下游产品质量且不易被客户所接受，已成为电解工业中一个亟待解决的问题。电解温度、电流密度及添加剂的加入对电解产品色度都有着一定的影响，但不排除电解工艺中其他条件的影响，为此开展了一些工作。

摘要： 将双极膜技术应用于电合成乙醛酸体系,在电场的作用下,双极膜中水离解产生H~+和OH~-,生成的H~+传输入阴极室中,及时地补充了电生成乙醛酸时H~+的消耗.产率92.5%,平均电流效率82.6%,电解槽工作电压2.3V.

摘要： 在分布有微孔的印刷线路板(PCB)上，按照PCB孔金属化工艺路线，研究并讨论线路板孔金属化工艺；探索乙醛酸化学镀铜工艺在PCB微孔金属化中的应用，并采用扫描电子显微镜(SEM)分析镀层的特点。结果表明，乙醛酸化学镀铜可以成功地应用于：PCB孔金属化加工工艺中。线路板孔金属化后，微孔内壁上的铜镀层紧密附着于内壁，颗粒较细小、但排列相对疏松和不均匀。微孔外壁沉积出的化学镀铜层光亮、晶粒细小致密。

摘要： 本文采用电解法在阳极电解盐酸得到新鲜氯气，将氯气通入到乙二醛溶液中进行反应，考察了通电量、电流密度以及氯气与乙二醛溶液的接触方式对乙二醛氧化反应的影响。实验结果表明随着通电量的增大，电流效率和乙二醛转化率一直增大，而选择性先增大，后减小；随着电流密度的增大，电流效率、转化率和选择性都先增大后减小。当电流密度控制在 500A/m2时，电流效率、转化率和选择性均达到最大值；改善氯气与乙二醛溶液两相接触方式明显的促进了乙二醛的氧化反应。在优化后的实验条件下，反应的电流效率、转化率和选择性分别能达到70.32%、53.63%、78.67%。

摘要： 本发明公开一种从含乙醛酸和乙二醛的水性反应介质中分离乙醛酸的方法，包括：用无机碱性水溶液将所述反应介质pH调节至中性的步骤；将中和后的反应介质用含醚萃取剂进行萃取的步骤；将萃取所得水相用无机酸性水溶液进行酸化的步骤；以及将所得酸化溶液进行浓缩结晶的步骤。本发明的方法利用中和过程将乙醛酸转化为乙醛酸盐，再用萃取过程实现乙醛酸盐和乙二醛的分离，再对乙醛酸盐进行酸化重新形成乙醛酸，乙二醛的去除效果好，残余浓度低；本发明的方法所涉及到的中和、萃取、酸化等步骤均在常规温度下进行，对设备要求低，操作简单。

摘要： 本发明涉及从含乙醛酸和盐酸的水性反应介质中分离乙醛酸的方法，该方法包括逆流蒸汽汽提反应介质的步骤，以便一方面获得包含挥发性盐酸的气相，另一方面获得包含纯化的乙醛酸的液相。

摘要： 本发明涉及一种检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱(HPLC)方法。检测步骤为：取适量试样，加入与醛基摩尔比为1.5∶1～50∶1的盐酸羟胺作衍生试剂，在10～80°C下反应10～120分钟，得到的肟化衍生物用HPLC分析，紫外检测波长为20～300nm。HPLC分析条件为：流动相为体积比为5/95～60/40的乙腈/水溶液，流速为0.6～2ml/min，柱温为20～50°C，进样量为1～20μL。本发明具有操作方便、自动化程度高、选择性高等优势，且能够同时测定多个组分。实验结果表明，测定乙二醛、乙醛酸、乙醛的混合物时，各组分的检测不会相互干扰；能够检测乙醛氧化制备乙二醛的反应产物中所有组成。

摘要： 本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种利用乙醇酸甲酯连续氧化制备乙醛酸甲酯/乙醛酸的方法。其技术要点如下：具体包括如下操作步骤：S1、将乙醇酸甲酯气化；S2、将气化后的乙醇酸甲酯与氧化剂共同连续通入反应器中反应；S3、将反应器中流出的气体冷却，气液分离，得到乙醛酸甲酯溶液；其中，反应器中装填催化剂和催化剂载体；催化剂为负载型复合氧化物，通式为NixMyPzO，M为铜、锰、钴、铁或钒中的任意一种或几种。本发明提供的连续氧化制备乙醛酸甲酯/乙醛酸的方法，x与y的比值为0.6~1.5；x与z比值为2~8，乙醇酸甲酯的转化率稳定在99%以上，乙醛酸甲酯的选择性可达到85.4%，可避免乙醇酸甲酯和产物的分离过程，为后续乙醛酸的制备提供便利。

摘要： 本发明公开一种从含乙醛酸和乙二醛的水性反应介质中分离乙醛酸的方法，包括：用无机碱性水溶液将所述反应介质pH调节至中性的步骤；将中和后的反应介质用含醚萃取剂进行萃取的步骤；将萃取所得水相用无机酸性水溶液进行酸化的步骤；以及将所得酸化溶液进行浓缩结晶的步骤。本发明的方法利用中和过程将乙醛酸转化为乙醛酸盐，再用萃取过程实现乙醛酸盐和乙二醛的分离，再对乙醛酸盐进行酸化重新形成乙醛酸，乙二醛的去除效果好，残余浓度低；本发明的方法所涉及到的中和、萃取、酸化等步骤均在常规温度下进行，对设备要求低，操作简单。

摘要： 本发明涉及从含乙醛酸和盐酸的水性反应介质中分离乙醛酸的方法，该方法包括逆流蒸汽汽提反应介质的步骤，以便一方面获得包含挥发性盐酸的气相，另一方面获得包含纯化的乙醛酸的液相。

摘要： 本发明涉及乙醛酸酯半缩醛以及从混合物中制取含有C

摘要： 本发明涉及一种检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱(HPLC)方法。检测步骤为：取适量试样，加入与醛基摩尔比为1.5∶1～50∶1的盐酸羟胺作衍生试剂，在10～80°C下反应10～120分钟，得到的肟化衍生物用HPLC分析，紫外检测波长为20～300nm。HPLC分析条件为：流动相为体积比为5/95～60/40的乙腈/水溶液，流速为0.6～2ml/min，柱温为20～50°C，进样量为1～20μL。本发明具有操作方便、自动化程度高、选择性高等优势，且能够同时测定多个组分。实验结果表明，测定乙二醛、乙醛酸、乙醛的混合物时，各组分的检测不会相互干扰；能够检测乙醛氧化制备乙二醛的反应产物中所有组成。

摘要： 本发明公开了一种利用高效液相色谱测定二氯乙酸中痕量乙醛酸的方法，通过利用衍生化溶液分别对乙醛酸标准溶液和二氯乙酸样品溶液中的乙醛酸进行衍生化，再利用高效液相色谱法对得到的衍生化产物进行分析检测，最终计算得出二氯乙酸样品溶液中的乙醛酸的含量，所述衍生化溶液包括2,4‑二硝基苯肼溶液和盐酸溶液。本发明提供的测定方法能够减少预配溶液的操作，避免基质干扰，克服痕量测试的灵敏度困难，高效准确地对痕量乙醛酸进行检测，对于制备二氯乙酸的工艺的改进和发展具有现实意义。

摘要： 本发明公开了一种草酸电解连续制备乙醛酸的方法，包括阴极存料罐、阴极储罐、阳极储罐、阴极气液分离罐、阳极气液分离罐和若干个电解槽模块，若干个所述电解槽模块均分为阳极腔室和阴极腔室，若干个所述阴极腔室一端均与阴极储罐输出端连接有阴极进料总管，且阴极进料总管两端之间设置有阴极泵和阴极进料阀。本发明通过多个电解槽模块连接方式的切换，实现间歇与连续两种操作的自由切换，最终达到连续化生产的目的：将多个电解槽模块先并联，让阴极液在阴极存料罐和电解槽之间快速循环反应，当阴极液中的乙醛酸浓度到达既定值后，切换成串联方式，关闭循环，进行连续化生产。