茂金属催化剂

摘要： 获得高性能聚烯烃材料是化学家们不断的追求。烯烃聚合催化剂的结构对其催化性能有重要影响,而聚烯烃的改性则能够改善聚合物实际应用中表面形貌、本体性能中存在的缺陷,如通过改性可增加聚合物韧性、降低聚合物表面的摩擦系数或提升表面能等。本文系统总结了金属烯烃聚合催化剂研究进展,包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂的结构及调控策略,探讨了位阻效应、双金属协同效应以及其他效应对催化效果的影响。

摘要： 在乙烯(或丙烯)聚合为聚乙烯(或聚丙烯)的反应过程中,首选高活性茂金属催化剂。茂金属催化剂可显著提高乙烯和丙烯的聚合效率。然而,这些催化剂也更容易受到砷化氢(AsH_(3))和磷化氢(PH_(3))等杂质的影响。在生产过程中对痕量AsH_(3)和PH_(3)等杂质进行准确的检测,有助于烯烃生产者及时采取措施降低这些杂质所造成的影响。因此,亟需发展痕量AsH_(3)和PH_(3)等杂质的高灵敏检测方法。目前,所面临的挑战是将低浓度活性杂质与高浓度的基质峰有效分离.

摘要： 为了解茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究现状,以Web of Science中收录的关于茂金属催化剂和聚合的文章作为数据源,利用CiteSpace可视化软件,分别从时间分布、国家合作、机构合作、作者合作以及文献共被引方面对茂金属催化剂的研究历史及现状进行可视化分析。分析结果显示,茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究已进入相对成熟时期,美国、德国和中国为主要研究力量;高被引频次和高中介中心性文章主要分布在1995—2003年之间,这些文章的研究主题为新型茂金属催化剂的结构及聚合机理研究;突变性检测表明,近期该领域的研究热点为非茂金属催化剂及后过渡金属催化剂。

摘要： 1国内高端聚烯烃塑料的发展现状高端聚烯烃,即为具有高技术含量、高应用性能、高市场价值的聚烯烃产品,指乙烯、丙烯在茂金属催化剂作用下聚合可以生成mPE、mPP,乙烯分别与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯共聚形成各种乙烯α-烯烃共聚物,碳数越高难度越大,乙烯与醋酸乙烯共聚生成EVA,乙烯与C3产业链的丙烯酸共聚形成EAA。

摘要： 介绍了乙烯聚合法生产聚乙烯蜡常用的催化剂和工艺。高压自由基聚合法得到的产品结晶度低,熔点低,对颜料和填料的润湿性好,但相对分子质量分布较宽,难以控制产品质量。采用齐格勒-纳塔催化剂可以调节产物的相对分子质量和结晶度,制备的产品性能优良。使用茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的优点是支链含量少,密度可调,相对分子质量分布窄,产品熔点高,缺点是成本太高。采用非茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的条件比较温和,生产成本较低。今后,我国重点发展合成法制备聚乙烯蜡的技术,以及提高产品质量和性能指标,提升我国聚乙烯蜡品牌的竞争力。

摘要： 鉴于单活性中心茂金属催化剂催化烯烃聚合时所呈现的良好的氢调敏感性及可获得窄分子量分布聚合物的特点,本文将从茂金属催化剂的特点、发展历程、茂金属聚乙烯蜡的性能及用途等方面出发,对我国茂金属催化剂催化乙烯聚合制备聚乙烯蜡产业化路径上的瓶颈问题给予分析,以便为开展相关领域研发及产业化的技术人员提供必要的参考。

摘要： 研究了三乙基铝(AT)和三异丁基铝(TIBA)及其用量、乙烯分压,反应温度、氢气乙烯质量比以及己烯-1用量对茂金属催化乙烯淤浆聚合的影响。结果表明:AT比TIBA更适合于茂金属催化乙烯淤浆聚合。将母液蒸馏后得到的己烷作为稀释剂,减少AT用量、提高乙烯分压、增加己烯-1用量、降低氢气乙烯质量比都有助于提高催化剂活性。随着反应温度上升,催化剂活性先升高后下降。聚合物细粉(小于75μm)含量随乙烯分压和反应温度的增加均先下降后升高,随氢气乙烯质量比增大而呈增加的趋势。堆密度随乙烯分压和反应温度增加先升高后下降,随AT和己烯-1的用量增加而下降。该茂金属催化剂具有良好的氢调性和共聚性能。

摘要： 以炔基苯氧基单茂钛为主催化剂,研究了聚合条件对聚合以及聚合物结构的影响。结果表明:该催化剂具有标志性的炔基苯氧基结构,可催化乙烯与1-己烯共聚合,活性超过2.0×10^(6) g/(mol·h);n(Al)∶n(Ti)=50时,采用该催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合时具有最佳活性,共聚物中1-己烯质量分数可达39.2%。

摘要： 聚烯烃由于其优异的自身性能,成为广泛应用于人类日常生产生活中的高分子材料,茂金属催化剂作为聚合烯烃中单一活性中心的催化剂发展迅速,成为聚烯烃催化剂行业的研究热点。综述了非桥联型、桥联型和限制几何型三类茂金属催化剂的基本性质,以及在各类烯烃聚合过程中的应用现状,对它们在烯烃聚合过程中的区别进行了阐述,并对包括茂金属催化剂在内,其他单一活性中心的烯烃聚合催化剂进行了前景展望。

摘要： 利用国内先进的Unipol气相法聚乙烯(PE)中试装置,采用不同的α-烯烃共聚单体,开发了极低密度聚乙烯(VLDPE)生产技术,VLDPE产品密度为0.895~0.912 g/cm 3。对不同共聚单体的VLDPE产品进行性能分析及结构表征,研究了VLDPE产品分子链结构与其性能的关系。根据VLDPE产品结构特点,在食品软包装薄膜及汽车增韧材料等方面进行了加工应用研究,拓宽了产品的应用领域。结果表明:与丁烯-1制备的VLDPE产品相比,己烯-1制备的VLDPE产品共聚单体含量较低,结晶度、片晶厚度、韧性均较好;VLDPE产品具有直角撕裂强度高、冲击韧性好等特性,适合应用于食品软包装薄膜、汽车增韧材料等领域。

摘要： 催化剂对聚合物的微观和宏观结构都有重要的影响,直接决定了最终产品的性质和应用.自从茂金属催化剂发现以来,该领域的研究和开得到了迅速的发展,如何能用简单的方法控制聚合物的性能以及提高聚合体系的催化性能仍然是工业上比较关心的问题,茂金属负载化可以有效改善催化剂催化剂活性中心失活、聚合物形态不佳等缺点.本篇综述了茂金属催化剂的载体方面的研究进展，包括无机载体、有机载体以及无机/有机复合载体等，为我国的负载化茂金属催化剂的研制提供技术借鉴。负载化能有效降低 Al/M 比，降低生产成本；聚合物的相对分子质量分布变宽，更有利于产品的加工；聚合物的形态明显改善，堆密度大大提高，并且可以通过预聚来控制聚合物的粒度分布；可以对茂金属催化剂的动力学性能有所改善。

摘要： 以1-丁烯为单体,采用茂金属催化剂制备聚α-烯烃的催化体系.该催化体系由双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化锆主催化剂和甲基铝氧烷组成助催化剂,研究了反应温度、铝/锆摩尔比和反应时间对催化剂活性的影响.利用1HNMR和13C NMR对催化剂和低聚物的结构进行了表征.实验结果表明,在最佳反应条件下,催化剂的最高活性为5.7×1066g/mol.100°C的运动黏度可在8.5～44.9mm2/s之间.

摘要： 概述了茂金属催化剂的发展历程、结构组成和特性等方面,分析了茂金属催化剂在合成聚乙烯、聚丙烯、环状烯烃共聚物、聚苯乙烯以及润滑油等领域的应用.随着茂金属催化剂在烯烃聚合领域的不断深入研究,茂金属聚烯烃制备技术的发展日渐成熟和扩大.

摘要： 本文综述了新型MgCl2/硅胶载体用于茂金属催化剂的负载以及催化乙烯聚合研究实验，介绍了茂金属的聚合性能和表征。

摘要： 以性能优异的聚α-烯烃（PAO）为代表的合成润滑油，不仅在国民经济发展中占有重要的地位和作用，而且对于烯烃聚合结构可控研究也具有重要地学术价值。本文以双(1,3-正丁基甲基环戊二烯基)二氯化锆为主催化剂，以甲基铝氧烷(MAO)助催化剂，考察了1-丁烯齐聚反应合成PAO。该催化体系由双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化锆主催化剂和甲基铝氧烷(MAO)组成助催化剂.详细研究了反应温度、铝/锆的摩尔比和反应时间对催化剂活性的影响.通过1H NMR和13C NMR手段对催化剂和低聚物的结构进行了表征.结果表明:在最佳反应条件下,催化剂的最高活性为5.7×106g·moL-1Zr·h-1.100°C的运动粘度从8.5mm2/s增加到44.9mm2/s.

摘要： 以棒状介孔材料(SBA-15)和工业用955硅胶制备出复合材料负载甲基铝氧烷和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆得到催化剂(SBA-955-BU)；评价了SBA-955-BU催化乙烯聚合时的催化活性；采用XRD，SEM，CPI和N2吸附-脱附对试样进行了表征。表征结果显示，复合材料介孔部分的形态为棒状，其晶体结构均为六方对称晶型；复合材料的介孔部分具有Ⅳ型N2吸附-脱附等温线，其孔径分布窄且均匀。实验结果表明，SBA-955-BU和955-B催化乙烯均聚时的活性分别为5475,1295 g/g，催化乙烯与1-己烯共聚时的活性分别为5459,2260 g/g，可见SBA-955-BU具有较高的催化活性。

摘要： 研究了En(IdH4)2ZrCl2负载到硅胶载体和SnCl4修饰的硅胶载体、以甲基铝氧烷为助催化剂时的乙烯聚合反应。实验结果表明,在n(Al)：n(Zr)=3 000、聚合温度为60°C时,SnCl4修饰的硅胶载体负载的茂金属催化剂体系的聚合活性达到最高,与相同聚合条件下均相催化剂体系的聚合活性相近。XPs分析结果显示,SnCl4修饰硅胶载体负载的茂金属催化剂体系中Zr原子的3d5/2结合能要高于硅胶负载的茂金属催化剂体系,使其具有更强的阳离子特征,从而提高了催化活性。

摘要： 介绍了聚丙烯(PP)催化剂工艺技术的进展及近年来新开发的茂金属催化剂的结构、特点。指出茂金属催化剂为开发高性能PP产品、提高PP的市场竞争能力提供了可能。

摘要： 采用气相法生产工艺,以茂金属为催化剂,开发了极低密度聚乙烯产品.通过性能分析及结构表征等手段,与进口产品进行对比.结果表明,产品的冲击性能以及光学性能与相同密度的进口产品相当,实现了以茂金属为催化剂开发出密度低于0.915g/cm3的聚乙烯产品.

摘要： 采用气相法生产工艺,以茂金属为催化剂,开发了极低密度聚乙烯产品.通过性能分析及结构表征等手段,与进口产品进行对比.结果表明,产品的冲击性能以及光学性能与相同密度的进口产品相当,实现了以茂金属为催化剂开发出密度低于0.915g/cm3的聚乙烯产品.

摘要： 本发明属于烯烃聚合催化剂领域，涉及一种改性硅胶载体和茂金属催化剂及制备方法和茂金属催化剂体系。该改性硅胶载体包括以下组分的反应产物：硅胶、氯化锰和烷基铝氧烷，所述烷基铝氧烷的通式为：其中，R选自C1～C12的烷基；a为4～30的整数，优选为10～30的整数。所述的改性硅胶载体制备方法简单，且制备的催化剂颗粒形态良好；另外，所述负载化茂金属催化剂在烯烃聚合工艺上的适用性广，聚合活性高，得到的聚合物的堆积密度高，并且聚合物的分子量及分布基本保持不变。

摘要： 本发明提供了一种制备可用于聚烯烃的制备的负载型混杂茂金属催化剂的方法，一种使用所述方法制备的负载型混杂茂金属催化剂，以及一种使用所述负载型混杂茂金属催化剂制备聚烯烃的方法。

摘要： 本发明公开了一种负载型茂金属催化剂用载体，其通过包括以下步骤的方法制备，a）用无机盐的水溶液对无机载体进行处理，然后加入酸调节至中性后，在25~80°C下反应0.5~24h，然后过滤、干燥得到固体物；b）将步骤a）中得到的固体物在惰性气氛及200~800°C下进行焙烧，得到所述载体。根据本发明提供的负载型茂金属催化剂用载体，其制备方法简单、易得，将其用于负载型茂金属催化剂，能够显著提高催化剂的催化活性。

摘要： 本发明提供了一种制备负载的茂金属催化剂的方法，通过该方法制备的负载的茂金属催化剂以及使用所述负载的茂金属催化剂制备聚烯烃的方法。根据本发明的负载的茂金属催化剂包含均匀且深入地分布在整个多孔载体粒子中的催化剂组分以确保高催化活性并促进具有高堆积密度的聚烯烃的聚合。

摘要： 本发明涉及一种胺桥接的茂金属催化剂及其制备方法，以及制备乙烯-α-烯烃共聚物的方法，其包括在包含茂金属催化剂的烯烃聚合催化剂组合物的存在下使乙烯和α-烯烃聚合的步骤。所述胺桥接的茂金属催化剂可通过以下步骤制备：使一种或多种取代或未取代的环戊二烯和取代或未取代的芴与胺反应以用氮原子使它们桥接起来，并使它们与过渡金属反应以使它们配位。

摘要： 本发明涉及制备负载型茂金属催化剂的方法、负载型茂金属催化剂以及使用其制备聚烯烃的方法。根据本发明，提供了制备负载型茂金属催化剂的方法、通过该方法制备的负载型茂金属催化剂以及使用该负载型茂金属催化剂制备聚烯烃的方法，该负载型茂金属催化剂不仅具有优异的烯烃聚合活性，而且能够制备具有均匀粉末形态的聚烯烃。

摘要： 本发明提供了一种制备可用于聚烯烃的制备的负载型混杂茂金属催化剂的方法，一种使用所述方法制备的负载型混杂茂金属催化剂，以及一种使用所述负载型混杂茂金属催化剂制备聚烯烃的方法。

摘要： 本发明属于烯烃聚合催化剂领域，涉及一种改性硅胶载体和茂金属催化剂及制备方法和茂金属催化剂体系。该改性硅胶载体包括以下组分的反应产物：硅胶、氯化锰和烷基铝氧烷，所述烷基铝氧烷的通式为：其中，R选自C1～C12的烷基；a为4～30的整数，优选为10～30的整数。所述的改性硅胶载体制备方法简单，且制备的催化剂颗粒形态良好；另外，所述负载化茂金属催化剂在烯烃聚合工艺上的适用性广，聚合活性高，得到的聚合物的堆积密度高，并且聚合物的分子量及分布基本保持不变。

摘要： 本发明公开了一种负载型茂金属催化剂用载体，其通过包括以下步骤的方法制备，a）用无机盐的水溶液对无机载体进行处理，然后加入酸调节至中性后，在25～80°C下反应0.5～24h，然后过滤、干燥得到固体物；b）将步骤a）中得到的固体物在惰性气氛及200～800°C下进行焙烧，得到所述载体。根据本发明提供的负载型茂金属催化剂用载体，其制备方法简单、易得，将其用于负载型茂金属催化剂，能够显著提高催化剂的催化活性。

摘要： 本发明提供了一种制备负载的茂金属催化剂的方法，通过该方法制备的负载的茂金属催化剂以及使用所述负载的茂金属催化剂制备聚烯烃的方法。根据本发明的负载的茂金属催化剂包含均匀且深入地分布在整个多孔载体粒子中的催化剂组分以确保高催化活性并促进具有高堆积密度的聚烯烃的聚合。