苯酚羟基化

摘要： 铁基沸石分子筛催化苯酚直接羟基化制备苯二酚反应,具有原料低廉、反应条件温和、合成路线简单和过程绿色环保等优势,近些年来逐渐成为研究的热点.主要分析苯酚羟基化反应中诱导期、催化活性、选择性和稳定性等与铁基沸石催化剂结构性质之间的关系.比较苯酚羟基化反应的各种机理.探讨反应温度、反应时间、溶剂、催化剂用量、过氧化氢与苯酚物质的量比和pH值等工艺条件对苯酚羟基化反应的影响.并且对该反应的应用前景和研究趋势进行了展望.

摘要： 该文设计了锆掺杂介孔氧化铝的制备、表征及其苯酚羟基化反应性能的研究性综合设计型实验.对实际工业应用中催化剂高成本、低活性等问题展开研究,通过溶剂蒸发诱导自组装(EISA)法一步制备了锆掺杂的介孔氧化铝材料;采用X射线衍射仪、氮气吸附脱附仪、高分辨透射电子显微镜等对其物相性质、结构特征进行系统表征;通过苯酚羟基化反应过程来考察其催化反应活性,并利用重复性实验来研究其反应稳定性.本实验针对性强、设计新颖、操作简单,实验内容涵盖材料合成、结构表征、催化性能等多个知识点.教学实践表明,该综合研究实验能够全面培养学生的综合素质和创新能力,有助于学生建立对实验室实验到实际工业生产过程的认识.

摘要： 在文献中所报道AEL型分子筛无溶剂合成法的基础上,引入低温预处理、机械化学预处理、晶种和双氧水等合成变量进行具有特定形貌或孔结构的高结晶度的FeAPO-11分子筛的合成,并将制备的分子筛作为催化剂应用于苯酚的羟基化反应中.采用XRD、SEM、氮气物理吸脱附以及紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等手段对FeAPO-11分子筛进行表征,深入探讨了催化剂上铁元素含量、铁物种分布和比表面积等因素对苯酚羟基化反应的影响.结果表明,低温预处理和双氧水的引入能显著提高FeAPO-11分子筛的结晶度,在特定条件下能制备出具有规则纳米晶聚集体形貌的FeAPO-11分子筛.催化结果表明,苯酚羟基化反应的诱导期长短主要取决于FeAPO-11催化剂中非骨架铁形式的多核铁的含量.在被考察的5个催化剂中,FeAPO-11-LHSB由于具有规则的纳米晶聚集体形貌、高的外表面积及骨架铁含量,在苯酚羟基化反应中展示出最优的性能,其苯二酚的产率和选择性分别为33.6％和67.6％.%Based on the solvent-free synthesis method of AEL-type molecular sieves in the literature, FeAPO-11 molecular sieves with high crystallinity, specific morphology or pore structure were synthesized by introducing some additional synthetic variables, including low temperature pretreatment, mechanochemical pretreatment, seed crystals and hydrogen peroxide.Their catalytic performance was investigated using phenol hydroxylation as a probe reaction.The synthesized FeAPO-11 molecular sieves were further characterized by XRD, SEM, N2 physisorption and UV-Vis DRS.Moreover, the effects of content and distribution of Fe species, and surface area of the catalysts on the phenol hydroxylation reaction were thoroughly studied.Characterization results indicate that combination of low temperature pretreatment and hydrogen peroxide can significantly improve the crystallinity of FeAPO-11 zeolite.Especially, under some specific conditions, FeAPO-11 molecular sieve with uniform nanocrystalline aggregates morphology can be successfully prepared.The catalytic reaction results suggest that the induction period of phenol hydroxylation reaction is mainly determined by the amount of multi-nuclear iron in the form of non-framework iron species in FeAPO-11 catalysts. Among the five selected catalysts, due to its regular nanocrystalline aggregates morphology, high external surface area and high iron content in the framework, FeAPO-11-LHSB exhibites the best performance with 33.6％ dihydroxybenzene yield and 67.6％ selectivity.

摘要： 邻苯二酚和对苯二酚是重要的精细化工中间体,在各个行业中具有广泛的应用.苯酚与过氧化氢反应合成苯二酚是一条反应条件温和、环境友好的合成路线,该合成路线的关键是催化剂的选择和反应条件的优化.本文以铁改性的HMS分子筛为催化剂,研究了金属负载量、催化剂使用量、反应温度、反应时间等因素对催化性能的影响,优化了反应条件.以水为溶剂,n(Fe)∶n(Si) =0.04,n(苯酚)∶n(H2O2) =2∶1,反应温度50°C,催化剂用量0.1g,反应4h,苯酚的转化率达45.5％,苯二酚选择性为94.9％.N2吸附-脱附结果表明,Fe/HMS具有良好的介孔结构,铁进入HMS材料的骨架中,并且催化剂具有良好的稳定性,循环使用后骨架保持完整.

摘要： Using commercially available TS-1 molecular sieve as the active component,cordierite ceramic honeycomb as the carrier and silica sol (30% aqueous solution) as a binder,TS-1/cordierite monolithic catalyst was prepared by coating method.The as-prepared catalyst was used to catalyze hydroxylation of phenol with hydrogen peroxide(30% aqueous solution).The effects of reaction temperatures,reaction time,TS-1 loading and molar ratios of phenol to hydrogen peroxide on hydroxylation of phenol were investigated in a homemade external circulation-forced batch reactor.The results showed that firmness was greatly improved after adding the silica sol.Under the condition of water as the solvent,n(phenol)∶n(H2O2)=3∶1,m(H2O)∶m(phenol)=5∶1,m(phenol)∶m(TS-1)=10∶1,reaction temperature 60 °C and reaction time 6 h,phenol conversion and the selectivity to hydroquinone reached 28.3% and 93.2%,respectively.%以市售TS-1分子筛为活性组分,蜂窝状堇青石陶瓷为载体,硅溶胶(30%水溶液)为黏结剂,采用涂覆法制备TS-1/堇青石整体催化剂,并用于催化苯酚和过氧化氢(30%水溶液)的羟基化反应.在自制强制外循环间歇反应器中考察反应温度、反应时间、TS-1负载量和n(苯酚)∶n(过氧化氢)等对苯酚羟基化的影响.结果表明,添加硅溶胶后,牢固度有了很大提高.在以水为溶剂、n(苯酚)∶n(过氧化氢)=3∶1、m(H2O)∶m(苯酚)=5∶1、m(苯酚)∶m(TS-1)=10∶1和60 °C条件下反应6 h,苯酚转化率为28.3%,苯二酚选择性为93.2%.

摘要： Fe-D72 resin was prepared by the ion exchange process between iron ions and D72 resin.It was applied to the phenol hydroxylation with H2 O2.The effects of different reaction conditions such as the iron capacity of catalyst,reaction temperature,reaction time,catalyst dosage,molar ratio of H2O2to phenol were investigated.The orthogonal experiment was carried out to get the best optimized operating conditions.Under the conditions of iron capacity as 95.4 mg.g-1,reaction temperature as 70 °C,reactiontime as 1 h,catalyst dosage as 0.1 g,molar ratio of H2O2 to phenol as 1:1,42.4％ phenol conversion was obtained with benzenediol selectivity being 94.1％.The reusability of prepared catalyst illustrated that it could be recovered and reused without notable loss of activity.%利用D72离子交换树脂作为载体与铁离子进行离子交换制备Fe-D72树脂催化剂,将其运用到苯酚羟基化反应中.通过单因素法研究催化剂的含铁量、反应温度、反应时间、催化剂用量、苯酚(PH)/过氧化氢(H2O2)物质的量之比对苯酚羟基化反应的影响;采用L9(34)正交表设计正交试验,结果表明:n(PH)(H2O2)和反应温度对苯二酚收率的影响最大;在考察的正交范围内,n(PH)(H2O2) =1,反应温度为70°C,反应时间为1h,催化剂量为0.1g时催化效果最好,此时苯酚转化率为42.4％,苯二酚选择性为94.1％,苯二酚收率为39.8％.Fe-D72催化剂连续重复利用4次,催化稳定性较好.

摘要： 调节pH值合成不同铁含量的Fe-SBA-16-x-y介孔分子筛.采用X射线衍射、N2物理吸附-脱附、FT-IR、UV-vis对样品结构进行表征,并通过苯酚羟基化反应考查其催化活性.结果表明:合成的Fe-SBA-16-x-y催化剂保持了SBA-16介孔分子筛的有序结构和高的比表面积,且铁成功地引入到分子筛的骨架中.当反应温度为65°C,反应时间为2h,苯酚:双氧水为1:0.4时,Fe-SBA-16-50-3催化活性较好.

摘要： 以表面活性剂为苯酚增溶剂,水为溶剂,H2 O2为氧化剂,0.5B-0.5Cr-4Fe-MCM-41为催化剂,催化苯酚羟基化反应合成苯二酚,考察了表面活性剂种类、苯酚在水中的质量分数(m(Phenol)/(m(Phenol) +m(H2O)))、苯酚与H2 O2的摩尔比(n(Phenol) (H2O2))、反应温度对该反应的影响.结果表明,在以十二烷基磺酸钠为增溶剂、m(Phenol)/(m(Phenol) +m(H2O)) =0.30、n(Phenol)(H2 O2)＝3、反应温度25°C、反应时间2h的条件下,苯酚羟基化反应的苯酚转化率达到24.2％,苯二酚的选择性达到94.8％,且0.5B-0.5Cr-4Fe-MCM-41催化剂具有良好的重复使用性能,基本满足工业化要求.

摘要： Fe-SBA-1 6 with different Fe were prepared under direct hydrothermal crystallization using tetraethyl orthosilicate as silica source,and the F127 as template.The structure was characterized with XRD,N2 adsorption-desorption,FTIR and UV-vis.The catalytic activities of Fe-SBA-1 6 for phenol hydroxylation was investigated using H2 O as solvent and H2 O2 as oxidant.The effects of the various reaction conditions including temperature,time,molar ratio of reactants and the amount of the catalyst on the yield of catechol and hydroquinone were studied. The results showed that all samples maintain the cubic cage-1 ike structure of mesoporous SBA-1 6 with a cubic symmetry, pore structure, high surface area.The Fe was successfully incorporated into the framework of SBA-16.Fe-SBA-16 with Si/Fe=30 showed excellent has higher activity and selectivity in phenol hydroxylation.The conversion of phenol was 30.8% at 65°C for 2h and n (Phenol) (H2 O2 )=1∶0.4.The selectivity to catechol and hydroquinone reached 64.3% and 30.5% respectively.%以正硅酸乙酯为硅源,F127为模板剂,采用水热合成法直接合成不同铁含量的 Fe-SBA-16分子筛。通过X射线衍射、N2物理吸附-脱附、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱等分析手段对催化剂的结构进行表征。研究了Fe-SBA-16在以 H2 O 为溶剂,H2 O2为氧化剂的苯酚羟基化反应中的催化活性并考察了不同的反应条件(Fe 含量、反应温度、反应时间、催化剂用量、反应物配比)对催化性能的影响。结果表明,在一定铁含量的条件下合成出的 Fe-SBA-16样品均保持了 SBA-16介孔分子筛的立方笼状介孔结构和高的比表面积,且 Fe 被成功地引入到 SBA-16骨架上。当 Si/Fe=30时,Fe-SBA-16催化剂表现出良好的催化活性和选择性。反应温度为65°C,反应时间为2h,苯酚∶双氧水为1∶0.4时催化活性最好,苯酚的转化率为30.8%,邻苯二酚与对苯二酚的选择性分别为64.3%与30.5%。

摘要： 本文以L沸石为载体,分别采用浸渍法和离子交换法制备了含Cu的沸石分子筛催化剂,并将其应用于双氧水苯酚羟基化反应.考察了反应时间,反应温度,载体酸碱性以及催化剂中Cu的负载量等因素对苯酚的转化率和苯二酚选择性的影响.

摘要： 采用微波晶化法制取CuCoNiFeAlCO催化剂,将传统的水热法合成所需晶化时间由15h缩短到10min.将催化剂CuCoNiFeAlCO用于HO苯酚羟基化反应,考察了温度、催化剂、苯酚及HO用量对苯酚羟基化反应速率的影响.

摘要： 以纯硅分子筛(Sil-1)为晶种，在α-Al2O3陶瓷管内表面用二次生长法制备了钛硅(TS-1)分子筛膜.用扫描电镜、傅立叶变换红外光谱、紫外漫反射光谱等分析手段对其结构进行了表征分析，并用苯酚羟基化反应评价了TS-1分子筛膜的催化性能和再生性能。结果表明，用Sil-1晶种在陶瓷管内壁可成功引导生成TS-1膜。膜生长连续，厚度均一、可控，且Ti4+以四面体形式进入沸石骨架，没有形成非骨架钛物种，制备的TS-1膜显示了良好的催化活性，苯酚转化率可达为8.22％，苯二酚(DHB)的选择性为82.95％。该膜具有良好的再生性能，丙酮简单浸泡一次再生可使性能恢复达97％，高温煅烧可使反应多次失活的膜活性完全恢复。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 介绍了过氧化氢在化学品合成中的应用新进展，其中包括烯烃环氧化(特别是丙烯制环氧丙烷、氯丙烯制环氧氯丙烷)、苯和苯酚的羟基化(制苯酚和苯二酚)以及其他化学品合成。

摘要： 以实验室合成的二茂铁桥联硅氧烷(BTEF)为前驱体，甲苯为分散剂，采用嫁接法制备了含有二茂铁的杂化介孔MCM-41材料。使用了N”2物理吸附、X射线衍射、元素分析和红外等对制备的材料的结构和组成进行表征。将制备的材料作为催化剂应用到苯羟化直接制备苯酚反应中，考察了不同的温度，共溶剂对催化剂性能的影响。结果表明：嫁接法制备的含二茂铁的杂化介孔材料的比表面、孔径和孔容分别为825.1 m2/g、2.2 nm和0.47 cm3/g.在苯羟化制备苯酚反应中，以制备的杂化材料为催化剂，以丙酮为共溶剂时，苯酚的产率和选择性可分别达17.7%和57.6%。

摘要： 本发明属于精细有机化工领域，具体涉及一种苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法。苯、双氧水在有机溶剂和催化剂下反应，反应后得到苯酚；其中：催化剂为金属氧化物负载的介孔或大孔催化剂，催化剂骨架为钛硅分子筛，金属氧化物为氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化钼、氧化锰、氧化铝、氧化钒或氧化钴。本发明过程简单，选择性高，绿色无污染，且催化剂可回收利用，比现有技术在更短的时间内得到更高的苯酚纯度和转化率，制作工艺及过程绿色环保，符合原子经济合成理念；产品纯度≥99.5％，产物收率可达到65％。

摘要： 本发明公开了一种碳包覆铁基催化剂及其制备方法和催化苯羟基化制苯酚的应用，其以碳包覆铁基催化剂为催化剂，苯为原料，过氧化氢为氧化剂，在一定的温度下进行苯的羟基化反应。本发明方法操作简单，反应条件温和，反应周期短，可重复性高，催化剂易合成，不需要复杂昂贵的设备，具有一定的工业化应用前景。本发明通过在铁基催化剂表面构筑石墨碳层制备了具有核壳结构的Fe@C和FeM@C等纳米材料，这既可以防止反应过程中金属物种的溶出，提高催化剂的稳定性，又可以充分利用石墨碳层来调控底物分子苯的吸附及活化、产物分子苯酚的脱附，从而提高苯酚的产率及选择性。本发明提供了一种开发廉价、稳定、高效的铁基纳米催化剂的实用方法，具有潜在的应用前景。

摘要： 本发明提供了苯酚、双氧水羟基化反应混合液体的分离提纯系统及方法，系统包括串联设置的双效脱水闪蒸器、一效脱水闪蒸器、双效脱水精馏塔、一效脱水脱苯酚塔、脱邻苯二酚塔、邻苯二酚粗馏塔、邻苯二酚精馏塔、焦油粗馏及稀释蒸发组件、间/对苯二酚分离塔、分别与间/对苯二酚分离塔的上部及下部连接的间苯二酚精馏塔和对苯二酚精馏塔，还包括苯酚萃取组件。进行分离提纯时，反应液体依次进行双效闪蒸脱水、双效精馏脱水、一效脱水脱苯酚、脱邻苯二酚、邻苯二酚粗馏及精馏、焦油粗馏以及混二酚分离工序，通过该工序不仅降低了产品能耗，同时满足市场高尖端客户的产品要求，也保证了操作简便及生产稳定。

摘要： 本发明公开了一种高活性苯酚羟基化钛硅分子筛TS‑1的制备方法。分子筛的制备过程中添加了S助剂，得到了富钛的钛硅分子筛TS‑1催化剂，分子筛上的无定型物种被S稳定，减少了H2O2的无效分解，从而得到了高活性的苯酚羟基化钛硅分子筛TS‑1催化剂，提高了苯酚的转化率、苯二酚的选择性以及双氧水有效利用率。

摘要： 本发明公开了一种低成本高活性苯酚羟基化钛硅分子筛催化剂的制备方法。分子筛的制备过程中添加了S助剂，可以大幅度提高分子筛中的Ti含量；分子筛上的无定型物种被S稳定，降低反应过程中对双氧水的分解几率；同时引入的Na+、K+离子可以降低分子筛催化剂的酸性，从而抑制反应过程中副反应的发生。

摘要： 本发明涉及分子筛制备领域，具体涉及含钛分子筛及其制备方法和苯酚羟基化反应方法。所述分子筛颗粒由粒径为20‑50nm的晶粒堆叠而成，所述分子筛颗粒的粒径为100‑500nm，所述分子筛颗粒的平均晶界尺寸为4‑15nm，晶界介孔体积为0.2‑0.8mL/g。本发明提供的含钛分子筛制备方法，可以在较低的模板剂用量和较低的水硅比情况下合成小晶粒堆叠状含钛分子筛材料，可以降低含钛分子筛材料的合成成本，提高合成分子筛晶化产物的固含量，提高单釜分子筛产量。采用本发明提供的含钛分子筛用于苯酚羟基化反应中，具有较高的反应活性和选择性。

摘要： 本发明提供一种提高苯酚羟基化反应产物对位选择性的催化剂及其制备方法和应用。该催化剂以钛硅分子筛为催化剂，以氧化硅或氧化铝为粘结剂挤条或喷雾成型。辅以铁为第一改性组分，以镧和磷为第二改性组分。再对催化剂进行硅烷化处理得到所述苯酚羟基化催化剂。以催化剂的重量为基准，氧化铁含量为0.5％～10％，助剂氧化镧的含量为0.5％～5％，助剂氧化磷的含量为0.5％～5％，氧化硅的含量为0.5％～2％。催化剂制备采用等体积浸渍法负载引入活性组分铁，经过干燥、焙烧后，再采用等体积浸渍法负载第二改性组分镧和磷，再次经过干燥、焙烧后，进行硅烷化处理得到目标催化剂。本发明提供的催化剂具有低温苯酚羟基化活性高，对位产物选择性高和催化剂稳定性好。

摘要： 本发明公开一种苯酚羟基化催化剂及其制备方法，一种苯酚羟基化的方法。亲水钛硅分子筛的含量为45‑55％、亲水硅溶胶含量为45‑55％；催化剂亲水角为20‑30°，钛含量1‑2％，比表面积300‑500m2/g。在制备过程引入亲水助剂，促进产物在分子筛孔道中扩散，避免产物在活性位点进一步深度氧化。同时在分子筛催化剂粉体成型过程中引入表面活性剂，提高产物在载体中的扩散速率，使得催化剂不会在分子筛载体中结焦累积。采用本发明工艺制备的亲水钛硅分子筛催化剂大大减少催化剂结焦，延长催化剂寿命，并且提高产物选择性。

摘要： 本发明涉及一种钒配体催化剂制备方法，并将其用于苯酚羟基化制备苯二酚中。所述配体催化剂的合成方式如下：(1)草酰氯与吡咯‑3‑甲酸衍生物反应得到吡咯‑3‑甲酰氯衍生物，再和二乙胺反应得到3‑甲酰胺吡咯衍生物；(2)在无水、无氧环境中将丁基锂缓慢加到3‑甲酰胺吡咯衍生物中，升温反应得到苯并二吡咯二酮衍生物；(3)在酸性条件下，苯并二吡咯二酮衍生物与钒金属氧化物反应，得到所述钒配体催化剂。该催化剂在苯酚羟基化制备苯二酚中，可溶解于溶剂中，均相反应，具有较高的反应活性和苯二酚选择性。

摘要： 本发明提供了一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，将含有水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚、焦油和少量催化剂组成的苯酚羟基化反应液进行分离精制，包括如下步骤：首先对反应液进行加压精馏预分离，将塔顶馏出的含水和苯酚的混合物送入膜分离系统脱水，将釜液送入脱焦塔减压精馏塔底脱出焦油和催化剂；然后将脱焦塔塔顶馏出物与膜分离脱水后的物料一起送入脱苯酚塔进行减压精馏，从塔顶脱出苯酚并送回反应系统，塔底物料再经两级减压精馏，分别从塔顶得到邻苯二酚和对苯二酚产品。本发明工艺流程短、分离能耗低、产品收率高，且避免了焦油和催化剂对脱水分离膜的堵塞，实现膜分离装置的长周期稳定运行。