羰基镍

摘要： 本文研究了中性Ni_(2)CO_(5)配合物的势能图,发现一个C_(2v)双桥淡基新构型,与以前报道的三羰基桥联的D3h构型竞争Ni_(2)CO_(5)的基态结构.尽管三桥式异构体拥有更有利的(18,18)电子构型,即双金属中心都满足18电子规则,中性的Ni_(2)CO_(5)配合物更倾向于(18,16)电子结构的双桥式几何.异构化能量分解分析表明,这样的结构优选是静电作用和轨道相互作用极大化的结果.

摘要： 2020年12月28日,中国石化南京化工研究院有限公司(简称南化院)承担的甲醇合成脱羰基铁镍保护剂研发项目通过了由中国石油化工股份有限公司科技部组织的科研成果评议,评议专家建议尽快开展工业应用试验。煤化工的迅速发展推动了我国甲醇产能的大幅提升,在生产过程中,原料气中夹带的羰基铁和羰基镍对甲醇合成催化剂性能破坏很大,羰基铁镍的存在不仅缩短甲醇合成催化剂使用寿命,而且会增加甲醇粗产品中副产物的种类和含量。

摘要： 本文简述了世界羰基镍工业羰化合成反应釜的类型及特点,对常压、中压和高压三种合成反应釜的工作效率及用于羰化的物料情况进行了论述分析,认为使用粒状高镍合金在中压卧式转动反应釜合成羰基镍是羰化工艺的最佳选择.

摘要： 12月6日上午9时,国内第一条年产1万吨羰基镍生产线合成工序开车、送气,全面开始投料试生产,标志着金川集团股份有限公司研发型羰基镍生产线进入贯通流程生产的实质性阶段。由此,金川集团公司成为全球第一家同时拥有羰基镍、羰基铁两条生产线的企业,进入了完全拥有自主知识产权的世界羰化冶金生产先进行列。

摘要： 本文利用近常压X射线光电子能谱和近常压扫描隧道显微镜研究了在超高真空(UHV)和近常压条件下,被羰基镍污染的CO气体在Cu(111)表面的吸附过程.通过控制被污染CO的气体压力,可以在Cu(111)表面上形成Ni-Cu双金属催化剂.此外,本文探索了CO在所形成的Ni-Cu双金属表面上的吸附和解离过程,并报道了几种CO的高压吸附相结构.

摘要： 采用带甲烷转化器及氢火焰离子化检测器的GC-2014系统气相色谱仪与色谱工作站,通过选择合适的操作条件及标准气体样品,一次注入样品可以同时测定聚合级乙烯、丙烯中微量CO、CO2的含量,对于在测定过程中出现的异常现象进行分析,并提出解决方案.

摘要： 近日，通过加强技术合作以及参建单位的共同努力，金川集团羰化冶金厂建成国内第一条5000t／a羰基镍丸工业化生产线，标志着金川羰基镍丸技术与装备研发取得新突破，金川集团成为全球第三家羰基镍丸生产企业，进入羰基镍丸生产世界先进行列。

摘要： 羰基铁催化的F-T合成反应中出现反常的失活现象,催化剂在短时间内活性显著下降,同时伴随产物中甲烷含量升高.对反应后催化剂进行ICP表征,检测到Ni元素.对反应原料气进行红外分析,检测到微量羰基镍的存在,推测羰基镍有可能是催化剂中毒的物质.经过更换原料气和增设冷阱净化反应气后,催化剂快速失活现象仍然明显,发现毒性物质在热电偶内衬管上附着,进行抛光处理后成功解决催化剂失活问题.%During the study of iron based F-T synthesis catalysts,an abnormal deactivation effect accompanied with increment of methane selectivity was observed.Identified by ICP-AES,a small amount of nickel was deposited on the catalyst.Nickel tetra-carbonyl,which could cause iron catalyst poisoning,was detected in the reactant gas by FT-IR.However,after applying of a new cylinder of synthesis gas and a cold trap to remove metal carbonyl,the fast deactivation of the catalyst was still obvious.At last,it was found that poisonous substance was in thermowell,and the fast deactivation was prevented by polishing the stainless steel tube.

摘要： 本文首先探讨了现场总线控制系统的概念、特点和发展,并以某羰基镍生产中现场总线控制系统的应用为案例,探讨现场总线控制系统在羰基镍生产中的应用,为现场总线控制系统在羰基镍和其他工艺流程中的应用提供资料参考.

摘要： 本文通过资料调研,概述了原子吸收法、分光光度法、气相色谱法几种羰基镍的测定方法,结合工作场所空气中羰基镍的标准限值,指出了工作场所空气中羰基镍样品的采集方法,建议采用石墨炉原子吸收法分析样品.

摘要： 利用玻璃吸收管富集系统捕获羰基铁和羰基镍,使用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定吸收液中的金属离子含量,得出高纯一氧化碳中的羰基铁和羰基镍的含量.实验结果表明,该方法可以迅速检测高纯气体中的痕量金属离子,并且检测的结果准确,成本也较低.

摘要： 本文综述了国内外羰基法生产羰基镍及羰基铁粉的工艺技术发展状况，介绍了各工艺的特点，分析了我国与国外的差距，着重就产品应用在电池、粉末冶金、硬质合金、电子、微波吸收、医用食品等领域进行了详细列举，对我国羰基镍(铁)工业的发展前景进行了预测。

摘要： 目的：通过研究大鼠急性羰基镍中毒肾细胞DNA损伤程度、组织病理与细胞超微结构的变化，探讨急性羰基镍中毒的肾毒性及其中毒机理。方法：SPF级SD大鼠静态吸入染毒30 min，羰基镍的染毒剂量分别为20 mg／m3、135 mg／m3、250 mg／m3，250 mg／m3氯气染毒为阳性对照组，并设正常对照组。在染毒后24h、48h、72h、和7d取材，采用单细胞凝胶电泳试验检测肾细胞DNA损伤程度，光学显微镜观察肾组织病理变化，透射电镜观察细胞超微结构的改变。结果：羰基镍染毒后，大鼠肾细胞DNA的拖尾现象随着其染毒剂量的加大而加重，以72h最重;。肾小球部分萎缩，体积减小，肾小管间质灶状出血;肾小球足细胞足突节段性融合，系膜细胞，系膜基质节段性轻度增生，肾小管上皮细胞胞质内溶酶体增多、见局灶性溶解灶，部分核染色质边集，核固缩。结论：急性羰基镍中毒对肾脏的损伤呈明显的剂量——效应关系和时间一效应关系。在染毒后72 h羰基镍对肾脏的损伤最严重。氯气与羰基镍对肾脏的损伤存在差异。

摘要： 目的：通过研究大鼠急性羰基镍中毒肝组织中丙二醛(MDA)、抗超氧阴离子及诱导性一氧化氮合酶(iNOS)含量的变化，探讨急性羰基镍中毒在肝脏中毒机理。方法：SD大鼠静态吸入不同浓度羰基镍染毒，并设氯气染毒对照组和正常对照组，染毒后不同时间取材，应用化学显色法测定肝组织中MDA、抗超氧阴离子和iNOS的含量。结果：在大鼠肝脏中，250mg／m3染毒组中的MDA和抗超氧阴离子含量与20mg／m3、135 mg／m3羰基镍组间存在明显差异(P<0．01);135 mg／m3、250 mg／m3组的iNOS含量与20 mg／m3染毒组和正常对照组都存在明显差异(P<0．05)。结论：急性羰基镍中毒可诱发肝组织明显氧化应激，且存在明显的剂量效应关系(P<0．01)。

摘要： 目的：掌握不同剂量羰基镍气体吸入后不同时间段大鼠血清、脏器镍含量、血清酶及病理变化的规律，为临床防治羰基镍中毒提供理论依据。方法：以20mg／m3、135mg／m3、250 mg／m3羰基镍气体让受试大鼠吸入30 min，24h、48h、72h、7d分别将大鼠麻醉处死，采集血液、脏器标本，测定血清镍、脏器镍、血清酶及观察脏器病理变化，并设正常对照组进行统计学分析。结果：血清镍含量与吸入浓度成明显的剂量-效应关系，高血清镍持续时间与吸入浓度存在剂量-效应关系;肺脏镍含量高峰出现最早，脏器病理损害程度的顺序为：肺>肝>肾>脑>心。血清酶表现为：AST、CK、LDH不同程度增高，GGT、ALT变化不明显。结论：羰基镍急性染毒后肺脏为首要靶器官，并可致肝、肾、脑、心等多器官损害，损害程度与吸入剂量呈明显的剂量一效应关系。检测血清镍可间接反应羰基镍中毒的程度。

摘要： 目的：明确羰基镍染毒后血清镍及肺、肝、肾、心、脑等脏器镍的变化规律和病理改变，寻找有效的治疗和急救药物。方法：取8周龄、体重160～200g的SPF级SD大鼠80只为实验动物，雌雄各半，以250 mg／m3的羰基镍让受试大鼠吸入30min。于染毒4h和28h给予甲基强的松龙、DDC单独或二者联合腹腔注射。在染毒72 h和7 d留取血清和肺、肝、肾、心、脑等脏器标本，测定血清和各脏器镍含量，光镜观察病理检查，并与正常对照和染毒对照组比较。结果：以250mg／m3的羰基镍浓度让受试大鼠吸入30min，72h、7 d的血清镍含量和肝、肾、肺、脑组织镍含量明显增高，病理变化以肺脏的急性气道／肺泡损伤、轻到中度肺水肿和增生性改变为主，同时伴有肝、肾、心、脑的急性轻度中毒性损害。通过染毒后给予甲基强的松龙、DDC在4h及28h单用和联用显示：单用甲基强的松龙可降低血清镍含量和肝、肾、脑组织的镍含量，减轻肺、肝、肾、心、脑的病理损害;早期(4h)应用DDC虽可降低血清镍含量和肝／肾组织的镍含量，减轻肺、肝、心、脑组织的病理损害，却加重肾脏的病理损害;延迟(28h)应用DDC和甲基强的松龙联用DDC除降低肝脏的镍含量外，血清镍含量增高，肾脏病理损害加重;甲基强的松龙联用DDC亦加重肝脏的病理损害。结论：吸入羰基镍可使血清镍和肺、肝、肾、脑组织的镍含量增高，引起以肺损害为主的多脏器损害;治疗羰基镍中毒可选用甲基强的松龙，不提倡使用DDC和甲基强的松龙联用DDC。

摘要： 目的：观察大鼠急性羰基镍中毒后肺细胞DNA损伤程度以及组织细胞病理变化。方法：SD大鼠静态分别吸入20 mg／m3、135 mg／m3和250 mg／m3羰基镍染毒30min，在染毒后第3d和第7d取肺组织单细胞凝胶电泳试验检测肺细胞DNA损伤程度，同时观察大鼠肺组织病理变化和细胞超微结构改变。结果：不同浓度羰基镍染毒后不同时间取材发现大鼠肺组织细胞均有损伤，以72hDNA损伤最重，但损伤晚于氯气。肺组织有炎性渗出和增生，部分细支气管破坏，黏膜坏死脱落;肺泡I型细胞的细胞器肿胀，肺泡II型细胞板层体减少且排空，胞质内空泡增多、线粒体肿胀，肺泡纵膈内胶原纤维增生。结论：急性羰基镍对大鼠肺组织细胞有显著地损伤作用，且存在剂量一效应关系和时间一效应关系。

摘要： 目的：通过观察急性羰基镍中毒大鼠肺组织病理切片、超微结构、细胞周期及细胞周期检测点激酶Chk1基因和细胞周期蛋白依赖性激酶Cdc2基因mRNA的表达的变化，探讨急性羰基镍中毒对大鼠肺脏的急性损伤机制。方法：分别采用流式细胞技术(FCM)和逆转录聚合酶链反应(RT—PCR)方法检测20 mg／m3、135 mg／m3、250 mg／m3羰基镍组和250 mg／m3氯气对照组染毒后1d、2d、3d和7d取材时间下大鼠肺组织细胞周期变化及大鼠肺脏Chk1和Cdc2基因的表达;并进行组织病理学及电镜观察肺脏病理变化和超微结构的改变。结果：急性羰基镍中毒可引起肺组织出现急性渗出、增生及超微结构的改变，并随着染毒剂量的增加而明显;急性羰基镍中毒大鼠染毒后1d、2d、3d肺组织表现为G0／G1期细胞增多、G2／M期细胞增多和S期细胞减少(P<0．05)。大鼠肺脏Chk1和Cdc2基因的表达与羰基镍的染毒剂量呈正直线相关，以高剂量染毒组升高最为显著(P<0．05)。结论：急性羰基镍中毒可以引起大鼠肺组织病理及超微结构的改变、细胞周期的阻滞及Chk1和Cdc2基因表达的改变。

摘要： 羰基镍是急性毒性最强的一类多器官毒性镍化合物，可累及机体多种重要器官，导致各种器官的毒性效应。碳基镍主要用于原子能、军工、交通、石油化工、航空航天等多个现代科技生产领域。然而，国内外有关羰基镍中毒的研究均相对滞后，急性羰基镍中毒救治和防护亦是目前亟待解决的问题。因此，加强羰基镍中毒的相关研究具有重要的理论价值和现实意义。本文收集和整理羰基镍相关的研究资料，对羰基镍的毒性机制做一概述。

摘要： 本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种合成气中脱羰基铁镍保护剂及其制备方法，将含有碱性盐溶液碳酸（氢）钠、碳酸（氢）钾或氨水作为沉淀剂与含铜锌溶液混合，共沉淀制得母体浆料Ⅰ、控制终点pH值为7.0~7.5；将硝酸铝与Zn、Mg、Ca、Mn等可溶性盐类混合，与沉淀剂共沉淀制得浆料Ⅱ。再将浆料Ⅱ和浆料Ⅰ混合打浆，或浆料Ⅱ直接去离子水洗涤、抽滤、干燥、焙烧和成型，得到脱羰基铁镍保护剂成品。本发明制备的脱羰基铁镍保护剂共分两种：铜锌系催化分解型和非铜锌低温吸附型，均能够脱除合成气中羰基铁镍，两种类型活性反应温度不同，总铁镍容量有异。

摘要： 本发明公开了一种羰基镍热分解制备超细羰基镍粉的方法。该方法将羰基镍与一氧化碳气体混合进入分解器，与预热温度在240-320°C之间的一氧化碳主热源气体混合，使羰基镍分解形成粒度为20nm-10μm的超细羰基镍粉。在整个分解过程中，分解器压力为0.02-0.2MPa。本发明避免了分解后混合气体分离的复杂操作，简化了制备工艺，降低了生产成本，大幅度降低了挂壁物的生成。

摘要： 本发明公开了一种粗矿镍羰基合成制备羰基镍的方法。该方法将粗矿镍直接作为反应物，以一氧化碳作为反应气，硫化氢气体作为催化剂，在反应温度为160-200°C，反应压力为3.0-8.5Mpa的操作条件下，反应8-12小时生成羰基镍，镍的提取率可达到98%以上。本发明缩短了反应时间，不需要对反应原料进行处理，从而简化反应工艺。

摘要： 一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法，是将一定体积V的粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应，加入过量的柠檬酸，Fe3+与柠檬酸形成淡黄色络合物，消除了铁离子干扰，然后加入氢氧化钠溶液调节PH值为8‑10，再加入过量的丁二酮肟溶液，生成深红色丁二酮肟镍络合物，将该溶液稀释到一定体积V2，使用紫外分光光度计测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度，根据不同摩尔浓度Ni4+标准溶液绘制的标准曲线，得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni4+浓度C1，根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积V2，算出镍的物质的量，然后计算出羰基镍的纯度。本发明的优点是操作简单，分析准确度高，安全防护要求低，可以直接分析出含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度。

摘要： 本发明公开了一种羰基镍热分解制备超细羰基镍粉的方法。该方法将羰基镍与一氧化碳气体混合进入分解器，与预热温度在240－320°C之间的一氧化碳主热源气体混合，使羰基镍分解形成粒度为20nm－10μm的超细羰基镍粉。在整个分解过程中，分解器压力为0.02－0.2MPa。本发明避免了分解后混合气体分离的复杂操作，简化了制备工艺，降低了生产成本，大幅度降低了挂壁物的生成。

摘要： 本发明公开了一种镍铁粒生产羰基镍粉和羰基铁粉的工艺方法，解决镍铁产品中的镍元素和铁元素未实现充分利用，且除铁成本较高的问题，具体包括以下步骤：步骤1：将镍铁粒或镍铁粉采用羰化冶金工艺生产出粗羰基镍铁合金粉；步骤2：将粗羰基镍铁合金粉分离，得到粗羰基镍铁和固体残渣；步骤3：将粗羰基镍铁进行精馏处理，得到粗羰基镍和残液；步骤4：将粗羰基镍进行热分解处理，得到羰基镍产品，将残液进行精馏分解，得到羰基铁产品。实现了镍铁产品中镍元素和铁元素的充分利用，羰基镍、羰基铁产品面向电池材料、粉末冶金等市场，实现了镍铁市场用途的转化，最终镍铁中的镍和铁元素都得到了价值体现。

摘要： 本发明公开了一种粗矿镍羰基合成制备羰基镍的方法。该方法将粗矿镍直接作为反应物，以一氧化碳作为反应气，硫化氢气体作为催化剂，在反应温度为160－200°C，反应压力为3.0－8.5MPa的操作条件下，反应8－12小时生成羰基镍，镍的提取率可达到98％以上。本发明缩短了反应时间，不需要对反应原料进行处理，从而简化反应工艺。

摘要： 本发明涉及冶炼技术领域，即用红土镍矿生产的镍铁制取羰基镍原料的方法。分为三个工段：①RKEF火法制取镍铁，②转炉吹炼生产高锍，③中压羟基精馏提取羰基镍。制备羰基镍原料的方法是通过RKEF方法，即回转窑电炉方法用红土镍矿原料冶炼出含Ni25%，Fe74%的镍铁；在镍铁熔融状态下注入起催化剂作用的液体硫磺，可以得到杂质少，纯度高，品质好的羰基镍原料。

摘要： 一种红土镍矿中间产物氢氧化镍生产羰基镍原料的方法，其制备过程的步骤包括：（1）将红土镍矿中间产物氢氧化镍粉末进行干燥后，与粉煤按质量比为1/1‑1.5混合后进行加热，得到粗镍粉；（2）将得到的粗镍粉与添加剂按质量比1/0.1‑0.8混合，加热至1400‑1600°C时，水淬制成镍粒；（3）将镍粒干燥后与CO进行羰基合成，得到粗羰基镍，粗羰基镍经冷却、气液分离，得到羰基镍液体。本方法利用粉煤及粉煤燃烧产生的一氧化碳作为还原剂还原氧化镍，价格低廉，粉煤燃烧产生的热量可以降低电的消耗，同时在粗镍水淬环节中加入添加剂，保证了制备羰基镍液体时的羰化率和生产效率。

摘要： 本发明提供了一种利用无焰原子吸收光谱法分析甲烷化原料气中痕量羰基铁和羰基镍的方法，该方法包括以下步骤：(1)用洗涤溶液对甲烷化原料气进行吸收处理，得到吸收了所述甲烷化原料气中羰基铁和羰基镍的洗涤溶液，并记录所述甲烷化原料气的压力及流量；(2)将步骤(1)得到的洗涤溶液转移至量筒中，记录体积后利用无焰原子吸收光谱法进行分析。本发明的方法加大了气体吸收量，减小了测定误差，保证了数据的准确性，提高了分析准确度、精密度和操作者的工作效率，羰基铁和羰基镍最低检出限可达到0.005vpm。