离子阱质谱

摘要： 质谱仪器研发周期长、应用成本高,使得数值模拟成为仪器研发、性能优化、实验方案设计的理想选择。目前,离子轨迹模拟软件SIMION、Comsol和Axsim已广泛用于质谱数值模拟和理论研究,对比分析这3种软件对于质量分析器的设计具有重要意义。本研究以矩形离子阱质量分析器为研究对象,从图形用户界面和运行平台、电极建模和电场计算、条件定义和程序加载、离子轨迹计算和时间步长选取等方面入手,比较这3种软件的模拟过程和结果。结果表明:3种软件模拟的离子运动轨迹存在偏差,且主要位于离子运动方向转变时,Comsol与SIMION的模拟轨迹偏差最大,Axsim和SIMION模拟的频谱图中谱峰位置差异小于0.1%。SIMION软件适用于复杂质谱装置中离子运动轨迹的理论模拟,但对使用者的物理和编程水平要求较高;Comsol具有最精致的图形用户界面,以及详细的数值模拟模块,但是不具备离子运动轨迹的频谱分析、相位分析等特殊模块,而且封闭的软件程序无法根据具体情况灵活调整,所以只适用于一些简单结构的质谱数值模拟;Axsim具有最专业的质谱中离子运动轨迹分析程序,可以对离子运动的频谱、相位、空间发散、动能发散等参数进行直接分析,能够直观地指导质谱质量分析器的设计,但不具备建模和电场计算模块。本研究有助于加速质谱研究中数值模拟进程,为开发具有自主知识产权的国产质谱数值模拟软件提供参考。

摘要： 常压离子源是质谱技术在生命科学、环境保护、医药卫生、食品安全等领域的研究热点之一.随着质谱分析技术的应用范围越来越广,直接快速分析复杂体系的化合物组成和含量越发重要.本工作基于已研制的小型化离子阱质谱和电过滤纸喷雾离子源,对其分析性能和应用进行深入研究.以提高质谱信号强度和检测灵敏度为目标,对所用滤纸的孔径、离子源尖端与水平面的角度、离子源与质谱进样毛细管之间的距离等条件进行系统分析.实验结果表明,选择孔径为20～25μm的滤纸、离子源尖端与水平面角度为15°～60°、离子源距质谱进样毛细管7.5 mm时,信号强度最优.在优化后的实验条件下检测蔗糖、肯普肽、维生素B2、罗库溴铵、精氨酸和芬太尼,表明本方法可检测的物质种类较广泛.选择实际样品氨加黄敏胶囊进行检测,得到对乙酰氨基酚分子离子峰(m/z 152),并可在活鱼体内快速检测到孔雀石绿分子离子峰(m/z 329).使用电过滤纸喷雾离子源简化了样品复杂的前处理过程,进一步提高了样品分析速度,扩展了离子阱质谱技术的应用领域.

摘要： 随着离子阱质谱分析技术的广泛应用,离子阱共振激发过程的理论模拟和实验验证对于深入研究离子阱质谱性能具有重要的意义.常见的线性离子阱所使用的共振激发弹出电压ac(alternating current)的设置有两种方式:一种是设定1个很小的恒定值(如1 V0-p),另一种是设定为1个幅值扫描范围.然而,鲜有人对比研究这两种设定方式对离子阱质谱分辨率等相关性能的影响,也尚未有人将该实验结果用理论模拟的方式进行验证.本工作基于自行搭建的小型连续进样接口离子阱质谱平台,利用纳升电喷雾电离源,以利血平为研究对象,通过理论模拟和实验对照研究扫描共振激发对离子阱质谱性能的影响.首先,通过实验研究了恒定ac共振激发和扫描ac共振激发对离子阱质谱分辨率和灵敏度的影响,实验结果表明,ac电压的初始设定应高于一定的阈值,并且使用扫描共振ac激发有利于提高离子阱质谱的分辨率和灵敏度.随后,利用Simion离子光学证明了扫描共振激发ac相比于恒定共振激发ac可以防止阱中离子的提前激发.最后,对100 mg/L芬太尼和那可汀标准样品进行检测,结果表明,利用扫描ac共振激发相比于恒定ac共振激发可将分辨率提高2倍以上.本研究通过理论模拟和实验对照研究幅值扫描ac对离子阱质谱性能的影响,建立了离子阱质谱共振激发过程的理论模拟方法和相关程序,为进一步研究离子阱中更复杂的非线性共振等高阶运动奠定了基础,在一定程度上提升了离子阱质谱的分析性能,加速了离子阱质谱的仪器调试过程.

摘要： 建立基于高效液相色谱-离子阱质谱脂质识别技术,用于鉴别合成乙酯型和天然甘油酯型深海鱼油.使用反相液相色谱,C18色谱柱,异丙醇和乙腈梯度洗脱分离脂质.使用离子阱质谱数据依赖型二级扫描获得脂质多级碎裂指纹信息.通过总离子流、一级质谱、二级质谱离子树识别脂质指纹信息.识别获知二十二碳六烯酸(docose hexaenoie acid,DHA)和二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid,EPA)在乙酯型深海鱼油中存在方式为CH3CH2O-DHA和CH3CH2O-EPA,而在天然甘油酯型深海鱼油的存在方式为甘油三酯指纹信息.此方法能准确区分乙酯型深海鱼油和甘油酯型深海鱼油.

摘要： 采用高效液相色谱-四极杆/离子阱质谱（HPLC-QTRAP-MS）建立了面粉及面制品中氨基脲的确证及测定方法。样品采用盐酸（HCl）提取,在超声辅助下与衍生剂邻硝基苯甲醛反应。衍生产物在中性条件下经PLS固相萃取柱净化、乙酸乙酯洗脱,经Shim-Pack XR-ODSⅢC18柱（2.0 mm×50 mm,

摘要： 高精度数值仿真算法是研究离子阱中离子的运动特征、仿真设计与优化离子阱质谱仪器的关键.本研究探讨了2种基于四阶、五阶龙格-库塔算法的数值方法,求解离子在离子阱内的运动方程——Mathieu方程.通过Matlab编程进行离子轨迹仿真实验,计算精度、初值、时间步长等因素对计算结果的影响.结果表明,五阶龙格-库塔算法可以满足离子阱的仿真要求,能实现高精度离子轨迹计算.

摘要： 利用离子阱质谱技术分析了两种典型环亚胺类毒素(GYM和SPX1)在大气压化学电离(APCI)条件下的质谱裂解特征,并与电喷雾电离(ESI)质谱法进行了比较.GYM和SPX1在APCI一级质谱分析过程中易形成准分子离子[M+H]+峰(基峰);在二级质谱分析过程中,母离子[M+H]+通过丢失H2O中性碎片形成稳定的特征子离子峰;并结合三级质谱分析,推测了两种毒素的裂解途径.结果表明:大气压化学电离质谱法(APCI-MS)的灵敏度好于电喷雾质谱法(ESI-MS);液相色谱-大气压化学电离质谱法(LC-APCI-MS2)分析4种不同基质样品中GYM和SPX1的专属性、重复性、稳定性和抗基质干扰能力均好于液相色谱-电喷雾质谱法(LC-ESI-MS2).综上,APCI-MS法适于典型环亚胺类毒素的分析,本研究可为LC-APCI-MS定性、定量分析不同基质复杂样品中环亚胺类毒素提供参考和依据.

摘要： 利用数字离子阱技术进行样品的快速质量分析.在样品离子被引入离子阱的过程中,同时扫描数字射频工作电压的频率和离子共振偶极电压的频率,使得离子在进入离子阱质量分析器后,立即被相应的共振偶极电压所共振激发而逐出离子阱,并被离子探测器测量到.本方法相较于传统离子阱分析过程省去了离子引入、离子冷却和离子清空3个阶段,减少了约3/4的实验分析时间.通过对扫描速度、离子门电压参数的优化,数字束缚射频频率从1000～ 400 kHz线性扫描,扫描速度为2385 Th/s,离子门电压为9V,对利血平(m/z 609),精氨酸(m/z 174)等样品的进行测试,离子信号强度达到最优.结果表明,利用本方法可以获得与离子阱质量分析传统方法相同的质谱结果.

摘要： 采用四极杆质谱和离子阱质谱,分别测定硝基苯类化合物,进行曲线的拟合.对结果详细分析并探讨2种质谱仪在分析硝基苯类化合物时的异同.结果表明,二次曲线比一次曲线更加适用,离子阱质谱的线性全面优于四极杆质谱.

摘要： 目的:基于高效液相色谱-离子阱质谱串联技术(HPLC-MS/MS)对原料药氨氯地平中未知杂质进行在线结构鉴定.方法:以甲酸铵水溶液-甲醇为流动相,经Waters X-Bridge C18柱(150mm ×4.6 mm,5μm)分离,通过ESI离子阱质谱获得相关色谱与一级与二级质谱谱图.结果:首先通过对氨氯地平主化合物及已知杂质的质谱裂解行为进行研究,提出了以二氢吡啶环为中心的retro-Diels-Alder (RDA)裂解机理.在此基础上,将未知杂质的质谱裂解谱图与已知化合物的相应谱图比较,基于质谱裂解的异同判断结构的异同,从而鉴定各未知杂质的结构.3个未知杂质分别为二甲酯式氨氯地平、甲酯异丙酯式氨氯地平、异丙酯乙酯式氨氯地平.结论:本研究提出了一条基于HPLC-MS/MS在线鉴定药物中未知杂质的研究思路与策略,对其他药物中杂质的研究同样具有借鉴作用.

摘要： 氨基甲酸酯类农药(N-metlIylcarbamates NNCs)是近年研制的一类新型有机合成农药杀虫剂,其高效、低毒、低残留的特点而被国内外广泛应用于病虫害的防治。本文主要旨在采用基质固相分散萃取方法,结合液相色谱-离子阱质谱法同时分离测定蔬菜中灭多威、克百威、涕灭威、甲萘威和抗蚜威、异丙威、残杀威、丁硫克百威八种N-氨基甲酸酯类农药,从而建立一种简单、快速、经济的NMCs残留分析方法。

摘要： 骨髓间充质干细胞(bone marrow mesenchyme stem cell,BMMSC)是具有多种分化潜能的干细胞,在特定条件下可分化为多种目的细胞。因此,BMMSC在疾病治疗,药物模型筛选及病例模型的建立中得到广泛应用。磷脂酰肌醇(phosphatidylinositol,PI)作为膜磷脂的重要组成部分是BMMSC分化所涉及的信号转导途径中起关键作用的一员。随着分析技术的不断发展,质谱及相关技术在脂类信号分子的检测方面取得了突破性进展。ESI/MS的分辨率可达4000(m/z,质荷比),一般来说,细胞中脂类物质都能检得到。Wenk等采用ESI/MS对哺乳动物的脑细胞及酵母细胞的磷脂酰肌醇类物质进行的全谱分析。为细胞内磷脂酰肌醇的鉴定提供了方法依据,发展了质谱在脂类相关信号转导途径研究过程中的应用。本文采用固相萃取和直接注射离子阱质谱对骨髓间充质干细胞中的磷脂酰肌醇进行分离检测。

摘要： 目的:采用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱(HPLC-ESI-IT-MSn)分离氯霉素及其有关物质，研究其裂解行为,并对分离的有关物质进行结构推测.方法:色谱柱为Agilent Zorbax Eclipse XDB-C 18柱(150 mm×4.6 mm i.d.5μm);流动相为甲醇:水(65∶35);流速1mL/min柱温25°C;质谱采用电喷雾离子源,对氯霉素及其有关物质进行一级、二级以及三级全扫描;离子扫描范围:50-700 m/z.结果:分离了氯霉素及几种有关物质,并对氯霉素及有关物质可能的裂解途径和结构进行了推测。

摘要： 芥子气是一种双功能烃化剂，可与DNA起烃化反应，形成共价键结合的不可逆的烃化产物。本文采用高效液相色谱-质谱联用技术，建立了更灵敏测定芥子气-DNA加合物的简单、快速的检测方法，并将其用于芥子气染毒全血样品的快速检测。

摘要： 抗蚜威又名辟蚜雾，是一种兼具触杀，熏蒸和叶面渗透作用的选择性杀蚜剂。由于对有机磷农药有抗性的蚜虫有效，是我国重点发展和推广的农药之一。目前，对于农药水解后的残留和水解过程中的产物进行检测。

摘要： 在众多种类的质谱仪器中,离子阱具有结构简单、真空度要求低等优点。传统的离子阱一般分为三维离子阱和线性离子阱,其电极都采用双曲面或双曲柱面结构,加工这种离子阱需要很高的机械精度、成本很高。近年来,各种简化结构的离子阱相继出现。CookS等先后提出了圆柱形离子阱(CIT)以及矩形离子阱(RIT),大大简化了离子阱的结构。在四极电极系统中,电场的分布由电极的几何结构决定,而电场分布决定离子阱的性能。因此,选择合适的电极结构对设计更加优越的离子阱具有重要的意义。本工作采用一种全新的电极系统来陶建四极离子阱,它具有结构简单、性能可调节和优化等优点。

摘要： 本研究采用超临界流体萃取与高效液相色谱-离子阱质谱联用(SFE-HPLC-MS))分析(离线联用模式)紫芝子实体化学成分。在超临界CO2流体中加入10%流量的乙醇，采用超临界改性CO2流体萃取法，将紫芝子实体超细粉中(脂肪酸与挥发油、三萜类及甾体等)三类化学成分萃取出来，平均得率约为3.75%(w/w)。采用二极管阵列检测器(DAD)优化选择280nm和210nm作为检测波长(参比波长360nm)，液相色谱的保留值与分离度均较好，其中以280nm得到的色谱分离最佳，主峰得到了明显的基线分离。通过HPLC-DAD分析，分别给出了萃取物伞样及析出物、上清液中相对含量较丰的主要组分的色谱特征。通过电喷雾离了阱质谱(ESI-MS)，采用正负离子模式质谱扣描均可得到约20个清晰的峰信号;分析确定了萃取物主要组分的分子量信息(m/z：188～614)。

摘要： 目的：建立测定硫酸小诺霉素中有关物质的HPLC-ESI-IT-MSn方法，并对检出的有关物质结构进行鉴定。方法：用宽pH范围的Gemini NX C18(4.6 mm×150mm，5μm)色谱柱，以[水-氨水-冰醋酸(96：3.6：0.4)]-甲醇(80：20)为流动相，分离样品，并用ESI-IT-MSn检测，质谱条件：ESI离子源，离子源温度350°C，雾化室压力40psi，干燥气流速10 L/min，正离子检测方式;结构鉴定方法根据有无杂质对照品而异：有对照品的有关物质，采用比对有关物质与对照品的色谱保留时间、一级质谱、二级质谱的方法进行鉴定;对无对照品的有关物质，则采用被称为“诊断碎片离子推断策略”的结构推定方法，即通过解析庆大霉素C1a、小诺霉素、依替米星的二级质谱，对该类化合物的二级质谱裂解规律进行归纳，找出同类物质的特征碎片离子，用于推定检出的有关物质结构。结果：从硫酸小诺霉素原料中检出15个有关物质，对其中14个的结构进行了归属，结果显示，硫酸小诺霉素原料中有关物质分别为庆大霉素A、B、C组分及它们同分异构体或同系物、西索米星及其同系物、小诺霉素的部分降解产物及部分新化合物。结论：建立的HPLC-ESI-IT-MSn方法可用于硫酸小诺霉素中有关物质的结构快速推定，该方法为小诺霉素的工艺优化和质量标准提高提供了快速、可靠的分析手段。

摘要： 目的：建立测定硫酸小诺霉素中有关物质的HPLC-ESI-IT-MSn方法，并对检出的有关物质结构进行鉴定。方法：用宽pH范围的Gemini NX C18(4.6 mm×150mm，5μm)色谱柱，以[水-氨水-冰醋酸(96：3.6：0.4)]-甲醇(80：20)为流动相，分离样品，并用ESI-IT-MSn检测，质谱条件：ESI离子源，离子源温度350°C，雾化室压力40psi，干燥气流速10 L/min，正离子检测方式;结构鉴定方法根据有无杂质对照品而异：有对照品的有关物质，采用比对有关物质与对照品的色谱保留时间、一级质谱、二级质谱的方法进行鉴定;对无对照品的有关物质，则采用被称为“诊断碎片离子推断策略”的结构推定方法，即通过解析庆大霉素C1a、小诺霉素、依替米星的二级质谱，对该类化合物的二级质谱裂解规律进行归纳，找出同类物质的特征碎片离子，用于推定检出的有关物质结构。结果：从硫酸小诺霉素原料中检出15个有关物质，对其中14个的结构进行了归属，结果显示，硫酸小诺霉素原料中有关物质分别为庆大霉素A、B、C组分及它们同分异构体或同系物、西索米星及其同系物、小诺霉素的部分降解产物及部分新化合物。结论：建立的HPLC-ESI-IT-MSn方法可用于硫酸小诺霉素中有关物质的结构快速推定，该方法为小诺霉素的工艺优化和质量标准提高提供了快速、可靠的分析手段。

摘要： 一种利用离子阱质量分析器获得高准确质谱的方法包括：调整该分析器的工作参数，以启动质量选择共振射出模式下的反向质量扫描；以及，设定捕获场以俘获一个质荷比范围内的离子，该范围具有接近所关心离子质荷比的下限。一种确定化学位移的方法包括：调整该分析器的工作参数以启动正向和反向质量扫描；以及，校准从正向和反向质量扫描获得的质谱。

摘要： 本发明公开了一种新型四极杆‑离子阱串联质谱离子存储系统及方法，属于质谱技术领域。该系统顺次包括加热毛细管、镜筒透镜、取样锥、第一离子导引、第二离子导引、四极杆质量分析器、离子阱质量分析器和检测器，所述第一离子导引和第二离子导引之间设有第一透镜，所述第二离子导引和四极杆质量分析器之间设有第二透镜和第三透镜，其中，所述第一离子导引和第二离子导引运行模式包括离子传输模式和离子存储模式。与传统时序控制方法相比，在相同的时间内，本发明存储了更多的离子，提高了仪器的灵敏度。

摘要： 一种利用离子阱质量分析器获得高准确质谱的方法包括：调整该分析器的工作参数，以启动质量选择共振射出模式下的反向质量扫描；以及，设定捕获场以俘获一个质荷比范围内的离子，该范围具有接近所关心离子质荷比的下限。一种确定化学位移的方法包括：调整该分析器的工作参数以启动正向和反向质量扫描；以及，校准从正向和反向质量扫描获得的质谱。

摘要： 本发明公开了一种新型四极杆‑离子阱串联质谱离子存储系统及方法，属于质谱技术领域。该系统顺次包括加热毛细管、镜筒透镜、取样锥、第一离子导引、第二离子导引、四极杆质量分析器、离子阱质量分析器和检测器，所述第一离子导引和第二离子导引之间设有第一透镜，所述第二离子导引和四极杆质量分析器之间设有第二透镜和第三透镜，其中，所述第一离子导引和第二离子导引运行模式包括离子传输模式和离子存储模式。与传统时序控制方法相比，在相同的时间内，本发明存储了更多的离子，提高了仪器的灵敏度。

摘要： 本发明公开了一种离子阱质谱联用装置及分析方法。本发明通过金属毛细管和脉冲电磁阀将离子迁移谱与离子阱质谱并联，使两者共用同一电离源，可同时获得被测样品的离子迁移谱图和质谱图，充分发挥了离子迁移谱结构简单、灵敏度高、能够分析同分异构体的优点和离子阱质谱分辨率高、能够快速进行串级质谱分析的优点，通过被测物质的迁移时间和质荷比双重定性，大大提高了样品分析的准确度，拓展了仪器的使用范围。

摘要： 本发明公开了一种离子迁移谱和离子阱质谱联用电离腔体。该电离腔体由电离口、进样口、反应区、出气口、离子门和夹管阀组成，用以连接电离源、离子迁移谱和离子阱质谱。经电离源产生的离子一部分透过离子门直接进入离子迁移谱，另一部分通过脉冲式打开的夹管阀进入离子阱质谱，该接口可以保证离子迁移谱和离子阱质谱同时工作且互不影响。

摘要： 本发明公开了一种提高小型化线性离子阱质谱计质量上限的方法，降低了施加在小型化线性离子阱质谱计中线性离子阱电极的射频信号幅值；在线性离子阱质谱计运行的弹出阶段，对施加在弹出电极上的辅助交流信号的频率进行扫描；频率扫描范围覆盖离子质量范围对应的久期频率。本发明还公开了一种具有大质量上限的小型化线性离子阱质谱计。使用本发明能够在降低小型化线性离子阱质谱计功率的同时，令质谱计的质量上限在较低射频信号幅值下得到保持。

摘要： 本发明公开了一种离子阱质谱联用装置及分析方法。本发明通过金属毛细管和脉冲电磁阀将离子迁移谱与离子阱质谱并联，使两者共用同一电离源，可同时获得被测样品的离子迁移谱图和质谱图，充分发挥了离子迁移谱结构简单、灵敏度高、能够分析同分异构体的优点和离子阱质谱分辨率高、能够快速进行串级质谱分析的优点，通过被测物质的迁移时间和质荷比双重定性，大大提高了样品分析的准确度，拓展了仪器的使用范围。

摘要： 本发明公开了一种离子迁移谱和离子阱质谱联用电离腔体。该电离腔体由电离口、进样口、反应区、出气口、离子门和夹管阀组成，用以连接电离源、离子迁移谱和离子阱质谱。经电离源产生的离子一部分透过离子门直接进入离子迁移谱，另一部分通过脉冲式打开的夹管阀进入离子阱质谱，该接口可以保证离子迁移谱和离子阱质谱同时工作且互不影响。

摘要： 本发明公开了一种差分迁移谱和连续进样离子阱质谱联用装置及其分析方法。本发明通过合适的接口将差分迁移谱和连续进样离子阱质谱串联，在同一电离源下先后获得被测样品的差分迁移谱图和质谱图。差分迁移谱固定补偿电压即可实现对离子的快速筛选，在单离子模式下可以避免非目标离子进入离子阱中带来的库仑效应降低质谱灵敏度，实现对目标物质的高灵敏度监测。在扫描模式下通过被测物质的补偿电压和质荷比双重定性，大大提高了样品分析的准确度，拓展了仪器的使用范围。