磷酸三丁酯

摘要： 采用离心萃取法对酸洗废液中铁进行选择性萃取实验,确定了磷酸三丁酯(TBP)-二甲苯萃取体系萃取铁的最佳工艺参数。结果表明,TBP浓度40%,VO/VA=1∶1,流量100~600 mL/min,三级离心萃取,铁的萃取率均可达到99%以上。采用0.5%盐酸溶液,经两级离心反萃,铁的反萃率可达到99%以上。同时,萃取体系对镍、锌的共萃率较低,表明磷酸三丁酯-二甲苯体系对酸洗废液中铁的萃取选择能力较高,可以达到与溶液中镍、锌有较好的分离效果。

摘要： 酚类物质不利于废水的生化处理。在废水进入污水站生化处理前,需要对其中的酚类物质进行预处理。采用磷酸三丁酯作为络合剂、正辛醇作为稀释剂处理苯酚和硝基苯酚类废水,研究了温度、pH、萃取剂/废水比对萃取的影响以及萃取剂的再生情况。结果为优化条件下:废水pH=4.0、温度为30°C,萃取剂中磷酸三丁酯与正辛醇质量比为1∶3,萃取剂与废水质量比为0.3∶1,经络合萃取后,废水COD可以从12360 mg/L降至5130 mg/L,BOD5/COD由0.17提高至0.48,废水的可生化性明显改善,可满足生化处理要求。萃取剂可通过NaOH溶液处理再生。络合萃取是一种有效的酚类废水预处理方式。

摘要： 本工作使用拉曼光谱对水溶液中磷酸二丁酯浓度进行了定量分析研究。通过比较纯水和磷酸二丁酯溶液拉曼谱图的区别确定了磷酸二丁酯拉曼特征峰,以水作为定量分析参比物,将不同浓度磷酸二丁酯溶液中水的拉曼峰强度进行归一化处理。通过分析归一化处理后磷酸二丁酯拉曼强度随浓度的变化规律,确定二者之间存在线性关系,建立了一种利用拉曼光谱定量测定水溶液中磷酸二丁酯浓度的方法。

摘要： 通过气相色谱仪和气相色谱-质谱联用仪对磷酸三丁酯(TBP)与NO_(2)反应的气相产物和液相产物进行表征,气相产物主要是1-丁烯、CO、N_(2)等,液相产物表征出的组分有硝酸丁酯和未反应的磷酸三丁酯。使用绝热加速量热仪(ARC)对不同摩尔比例反应体系的具体参数进行测量,通过Arrhenius方程对参数拟合得到反应的动力学参数,分别通过基于第一性原理的分子动力学模拟对反应过程与产物进行进一步分析。结果表明:纯TBP的起始放热温度为285.6°C,加入不同比例NO_(2)后样品起始放热温度降低到80~90°C,随着NO_(2)比例的增加,样品的最大温升速率和压升速率有较大提升,整个体系的热危险性急剧增加。除去个别由于冷凝回流导致活化能未被准确测量的样品,其余样品活化能约为10~12 kJ/mol。TBP在NO_(2)存在时C-O键会快速断裂。结合体系中有NO和OH片段生成的现象,猜测反应路径可能是NO_(2)夺取TBP上H原子生成HONO,这一过程导致TBP分子快速分解,生成1-丁烯和反式2-丁烯。

摘要： 烟台远东精细化工有限公司和鲁东大学化学与材料科学学院及康宁反应器技术有限公司进行强强联合,以液液均相为反应相态完成了微通道反应器合成磷酸三丁酯产品的产业化开发,合成反应过后再经过中和水洗、脱醇、精馏等步骤得到了纯度可达99.5%的磷酸三丁酯产品,其技术指标达到了我国进出口级别,可替代进口产品;产品收率由传统工艺的85%提高到96%;生产过程实现了连续化、智能化,工艺具有安全性高、“三废少”、高效节能等优点,属于绿色低碳合成技术。

摘要： 作为传统溴代阻燃剂的替代品,有机磷酸酯阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)已广泛用于制造业,对环境造成的影响备受人们关注,成为新有机污染物的研究热点之一。目前,烷基OPFRs在各种环境介质中被频繁检出,通过吸入、饮食摄入或皮肤接触等途径进入生物体内,产生一定的毒性效应,对生态系统和人类健康具有潜在的风险。本文总结了一类烷基OPFR——磷酸三丁酯(tributyl phosphate,TBP)在生物体内的富集、毒性效应和作用机制,提出了当前研究中存在的问题和建议,同时展望了生物毒性评价的发展趋势,为今后全面评估TBP的生态风险提供依据。

摘要： 非黄磷原料合成次磷酸工艺中,次磷酸混合在其他目标产物中,一般采用萃取法分离提取.选择磷酸三丁酯作为萃取剂,采用正交实验法研究不同萃取条件和反萃条件对次磷酸总萃取率的影响.结果 表明:以磷酸三丁酯为萃取剂,当萃取温度为30°C,萃取时间为5 min,相比为5∶1,w(次磷酸)为25％,反萃时间为10 min,反萃水量为125％,反萃温度为30 °C,振荡转速为140 r/min时效果最好,一次萃取率达到44.28％.

摘要： 本试验采用贱金属促进王水溶解贵金属合金,采用磷酸三丁酯(TBP)逆流离心萃取实现金与铂的高效彻底分离,采用亚硫酸钠还原有机相,实现金的回收提纯.试验结果表明,金铂回收率高达98％,金纯度可达99.95％.

摘要： 湿法磷酸生产过程中,磷矿中伴生的氟杂质会进入浸取液,严重影响磷酸产品的质量.以磷酸三丁酯(TBP)作为脱氟的萃取剂,分别以磺化煤油(简称煤油)、异戊醇、二异丙醚作为稀释剂,依据量子化学计算、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氟谱(19F-NMR)、萃合物组成分析探讨了萃取机理,考察了氟元素不同赋存形态对萃取脱氟效果的影响.结果表明:TBP中P=O双键中的氧与HF发生氢键缔合作用实现萃取氟,异戊醇和二异丙醚中的氧与HF发生一般的氢键作用,实现协同萃氟的作用;有机相中氟化物存在形式主要为HF·TBP,在煤油、异戊醇和二异丙醚溶剂环境中的萃合物组成分别为:0.9HF·TBP、1.4HF·TBP和1.6HF·TBP;TBP可有效萃取磷酸中的F?、CaF+、MgF+、FeFx3?x(x为1～6),但不适用于脱除磷酸中的SiF62?、AlFx3?x.

摘要： 为了制备甘草超滤液中异甘草素,建立一种络合萃取-反萃取方法.以异甘草素萃取率为研究指标,通过单因素和析因设计实验,优选得到最佳络合萃取剂;以异甘草素的反萃取率为研究指标,优选得到最佳反萃取剂.最佳三元络合萃取剂组成为0.5％ 三烷基氧化膦(TRPO)+10％ 磷酸三丁酯(TBP)+89.5％ 磺化煤油,萃取率99.23％,萃取后收率100％;最佳反萃剂为0.0100 mol·L-1 NaOH水溶液,反萃取率97.85％,反萃取后收率95.11％,总收率95.11％.结果表明:优选的络合萃取剂和反萃取剂萃取效率高,甘草超滤液中的异甘草素在络合萃取剂和反萃取剂中可以高效转移,络合萃取-反萃取法适合甘草超滤液中异甘草素的制备.

摘要： 研究了磷酸三丁酯(TBP)、正癸醇(Decanol)复合萃取剂对盐酸介质中钛的萃取性能.研究结果表明,盐酸介质中钛的萃取率随磷酸三丁酯、正癸醇和氯离子浓度的增加而增加.萃取低浓度钛时钛在有机相中以TiCl4(TBP)2Decanol的形式存在,萃取高浓度钛时以TiCl4TBP(Decanol)1/2的形式存在.萃取有机相的粒度测定、电导测定、红外光谱分析和协同萃取研究结果表明,在高浓度钛的萃取过程中形成反胶团.即磷酸三丁酯-正癸醇对盐酸介质中高浓度钛的萃取以溶剂萃取和反胶团萃取相结合的方式进行.萃取速率很快,10min内达萃取平衡.同时,磷酸三丁酯、正癸醇复合萃取剂对盐酸介质中的钙、镁、铝离子无萃取.绘制了复合萃取剂对8mol.L-1盐酸介质中钛的萃取等温线,考察了逆流萃取过程级数.

摘要： 本文使用连续的超临界水氧化设备,利用超临界水氧化技术(SCWO)处理模拟核废料废水(磷酸三丁酯、磺化煤油的混合物),对该废水在超临界水介质内的氧化分解进行试验,研究多种因素对有机物去除率的影响,确定SCWO技术处理TBP的最优化反应条件.收集尾气、出水样品,检测其成分,评估处理条件下排放情况.结果表明,在温度500°C,压力20MPa,过氧系数2倍的条件下,有机物去除率降到了99.71％,且气相产物为CO2,O2,N2,未检测出如NOx,CO等有害气体,模拟废水经过超临界水氧化处理后产物不含有害成分.

摘要： 邻苯二甲酸酯(PAEs)是广泛使用的工业增塑剂,已由食品、饮料延伸到食品包装材料、印刷、油墨等诸多领域.该类物质是国际上重点监控的环境荷尔蒙,在体内会干扰人体内分泌系统,导致细胞突变、致癌和致畸.PAEs与其载体的结合并不是化学结合,而是通过氢键或范德华力连接,因此含有PAEs的产品在使用过程中,其中的PAEs可能会迁移到人体产生危害.国内外法规均严格限制将PAEs用于与人体密切接触,特别是与口腔接触的用品.卷烟包装材料生产过程中会大量使用油墨、黏合胶，这些都会导致PAEs残留在卷烟包材中。油墨、黏合剂常使用磷酸三丁酯作为溶剂，因此磷酸三丁酯可能残留在包装材料中。该物质对皮肤和呼吸道有强烈刺激，并有全身致毒危害。本文建立了—种同时测定卷烟包装材料中18种邻苯二甲酸酯和磷酸三丁酯的气质联用方法。该方法操作简单，定量准确，目标物质涵盖全面，适用于卷烟包装材料的日常检测。

摘要： 本文采用恒界面池法研究了磷酸三丁酯(TBP)从盐酸法湿法磷酸体系萃取磷酸。考察了两相接触面积、搅拌强度、水相中初始磷酸和盐酸浓度等对磷酸萃取速率的影响。结果表明：磷酸的初始正向萃取速率随两相界面积、搅拌转速、水相初始磷酸和盐酸浓度的增大而增大，TBP对磷酸的萃取可能属扩散控制模式。

摘要： 乏燃料后处理PUREX流程中,由于磷酸三丁酯(TBP)在水相的溶解或者是水相料液夹带部分有机相,水相会不可避免的含有少量的TBP,这些TBP的存在可能会对后续工艺的正常运行产生较为严重的影响.本文以正十二烷为捕集剂,采用有机相回流的混合澄清槽进行了稀释剂洗涤法捕集水相残留TBP的研究,考察了两相接触时间,两相流比等因素对于TBP捕集效果的影响.接触时间的考察结果表明,经过100s的两相接触,捕集过程已基本达到平衡,延长接触时间,对于TBP的捕集效果并无明显提升;错流萃取和混合澄清槽台架实验的研究均表明,经过3级萃取,水相残留TBP浓度就已降至1ppm以下.

摘要： 磷酸三丁酯(TBP)是核燃料后处理流程,尤其是普雷克斯(Purex,铀、钚共萃分离流程)流程中选择性萃取分离铀和钚的萃取剂.在Purex流程中,金属离子与TBP之间的配位化学已经有深入而广泛的研究,但这些研究都是在两相体系中进行的.离子液体因其与极性溶剂和非极性溶剂完全不同的溶剂特性,是近年来研究的一个热点,有可能应用于核燃料后处理流程.本研究旨在研究TBP与裂变产物离子Nd(Ⅲ)在离子液体1-丁基-3甲基咪唑(双三氟甲基黄酰亚胺)盐(BMIMTf2N)中的配位化学.rn 应用紫外-可见吸收光谱研究在不同温度(10,25,40,55和70°C)下，与水饱和的BMIMTf2N中Nd(Ⅲ)与TBP的配位化学行为。实验结果表明:Nd (Ⅲ)与TBP生成弱配位化合物Nd(TBP)3+，随温度升高配位能力增强，TBP通过取代水分子与Nd(Ⅲ)配位，获得络合稳定常数和热力学数据。

摘要： 采用磷酸三丁酯萃取浓盐酸介质中的铜氯络离子.研究发现,负载有机相中铜离子的配位行为与浓盐酸介质中的铜离子配位行为不同.利用红外、紫外光谱对铜离子配位行为的变化进行了表征.发现出现了新的特征峰.

摘要： 采用乳化液膜法对制革废水中Cr~(3+)的提取进行了研究.液膜由活性载体磷酸三丁酯(TBP)、表面活性剂磺化聚丁二烯、溶剂磺化煤油、助剂液体石蜡组成;论文把Cr~(3+)的迁移速率与液膜的稳定性作为两个重要的研究指标,研究了膜相组成、乳化速度、传质迁移时间、载体浓度,内相NaOH浓度及乳水比对Cr~(3+)提取率及液膜破裂率的影响规律;在适宜的工艺条件下,Cr~(3+)的提取率可达99.79%.

摘要： 在核电生产过程中,会产生含有大量的U、Pu、次量锕系元素和裂片产物的乏燃料.实施乏燃料的后处理、循环再利用方案对于充分利用资源、提高核电的经济性、保障核燃料工业环境安全都起到了重要作用.PUREX 流程对处理生产堆燃料来说,是一种公认的成熟技术.但在处理燃耗比生产堆大几十倍的动力堆燃料时,由于乏燃料中比放射性高,磷酸三丁酯(TBP)溶剂体系会受到很强的辐射损伤及化学试剂的作用发生辐射和化学降解,从而产生一系列辐解产物.这些辐解产物会对TBP 溶剂体系造成"暂时性损伤"或"永久性损伤".文章概述了TBP 溶剂体系的主要辐解产物,辐解机理及稀释剂、水及酸的存在、金属离子的存在、辐照源等因素对溶剂体系辐解的影响.

摘要： 目前,在核工业领域,同时测定TBP、DBP、MBP一直是需要克服的难题.由于磷酸二丁酯(DBP)沸点及分解温度均为135～138°C,在发生气化前,即发生分解,此外,磷酸单丁酯(MBP)因含有两个极性的羟基,更难以气化.因此,必须利用合适的衍生化试剂,将DBP和MBP转化为低沸点的稳定化合物,进行测定.在本研究中,对该类衍生化试剂进行了大量的筛选,为了满足同时测定TBP、DBP及MBP这一特定的分析要求,通过考察进样口温度,检测器温度,色谱柱温度及其控温程序(温度梯度),载气种类及载气流速,固定相(合适的色谱柱),柱径,柱长,进样口类型及进样口流速等参数,建立适合的分析方法.

摘要： 本发明公开了一种同时快速分析磷酸二丁酯、磷酸一丁酯、正丁酸、NO3‑和NO2‑的方法，首先将五种物质标品溶解于纯水中配制成标准储备液，再制作不同浓度样本溶液，通过离子色谱法分析，得到离子色谱标准谱图及相应组分的峰面积，绘制标准工作曲线；取待测样品离心分离，提取上层有机相，对分离得到有机相进行反萃洗脱，再离心分离，提取下层水相，适当稀释；然后在相同离子色谱法分析条件下，进行离子色谱法分析，测得待测样品提取液离子色谱图中相应组分的峰面积，再利用标准工作曲线及待测样品的稀释倍数，计算得到待测样品有机相中DBP、MBP、n‑C4H9COO‑、NO3‑和NO2‑浓度。本发明采用离子色谱法，能够同时、快速分析五种物质，分析灵敏度高、检测限低、重复性好。

摘要： 本发明公开了一种三（三甲基硅基）亚磷酸酯及三（三甲基硅基）磷酸酯提纯方法，其特征在于：含有三（三甲基硅基）亚磷酸酯或三（三甲基硅基）磷酸酯的粗品除水至含水量≤3000ppm，向其中加入含苯环结构的自由基稳定剂，再经减压精馏提纯得纯度≥99.9%的三（三甲基硅基）亚磷酸酯或三（三甲基硅基）磷酸酯。本发明公开的技术方案中添加的含苯环结构的自由基稳定剂，使产品在提纯过程中更加稳定且不易分解或造成其他副反应，同时精馏提纯后产品夹带ppm级的稳定剂，更加有利于储藏稳定或长途运输；与传统的提纯工艺相比，无“三废”产生，对环境友好，且单耗低；提纯方法收率高，所得产品纯度≥99.9%，满足电子级应用要求。

摘要： 本发明公开了一种同时快速分析磷酸二丁酯、磷酸一丁酯、正丁酸、NO3‑和NO2‑的方法，首先将五种物质标品溶解于纯水中配制成标准储备液，再制作不同浓度样本溶液，通过离子色谱法分析，得到离子色谱标准谱图及相应组分的峰面积，绘制标准工作曲线；取待测样品离心分离，提取上层有机相，对分离得到有机相进行反萃洗脱，再离心分离，提取下层水相，适当稀释；然后在相同离子色谱法分析条件下，进行离子色谱法分析，测得待测样品提取液离子色谱图中相应组分的峰面积，再利用标准工作曲线及待测样品的稀释倍数，计算得到待测样品有机相中DBP、MBP、n‑C4H9COO‑、NO3‑和NO2‑浓度。本发明采用离子色谱法，能够同时、快速分析五种物质，分析灵敏度高、检测限低、重复性好。

摘要： 本发明公开了一种同时、快速分析磷酸二丁酯、磷酸单丁酯、n‑C3H7COO‑、HCOO‑、NO2‑和NO3‑的方法，将含有六种目标物质标品溶解于纯水中配制成标准储备液，再制作不同浓度样本溶液，通过离子色谱法分析，得到离子色谱标准谱图及相应组分的峰面积，绘制各目标物质标准工作曲线；取待测样品离心分离，提取上层有机相，使用定量Na2CO3‑NaOH水溶液对分离得到的有机相进行反萃洗脱，再离心分离，提取下层水相，稀释；再进行离子色谱法分析，测得待测样品提取液离子色谱图中相应组分的峰面积，再利用标准工作曲线及待测样品稀释倍数，计算得到待测样品中各目标物质浓度。本发明用离子色谱法，能同时、快速分析有机相中六种目标物质，分析灵敏度高、检测限低、重复性好。

摘要： 本发明公开了一种磷酸三(丁氧基乙基)酯生产过程中的副产物2‑丁氧基氯乙烷的分离提纯工艺，包括如下步骤：在含2‑丁氧基氯乙烷浓度≥30％的回收乙二醇单丁醚中加入四氯化钛，溶解彻底后，降温，然后滴加过量的三氯氧磷，滴加完成后保温一段时间，继续升温，将物料中的乙二醇单丁醚彻底反应成丁氧基磷酸二酰氯，减压蒸馏，分离出2‑丁氧基氯乙烷粗品和底料，底料用于制备TBEP，2‑丁氧基氯乙烷粗品中加入液碱和水，搅拌碱洗洗涤，而后静置分离出出料层和碱洗废水层，分出的出料层加水搅拌洗涤后静置，分出2‑丁氧基氯乙烷成品和水洗废水。本发明紧密结合磷酸三(丁氧基乙基)酯生产工艺，利用现有设备，生产间歇集中处理回收乙二醇单丁醚。

摘要： 本发明公开将废液中磷酸三丁酯快速转化为多聚磷酸铁絮凝剂的方法，包括以下步骤：将磷酸三丁酯废液加入到氢氧化钠溶液，充分混合，得碱乳液；对碱乳液进行低温等离子体照射，得水解乳液，低温等离子体照射过程中同时用氧气对碱乳液进行曝气；向水解乳液中滴入浓硫酸，配制酸性水解乳液；向酸性水解乳液中加入硫酸铁，搅拌至硫酸铁完全溶解，得载铁酸性水解乳液；最后对载铁酸性水解乳液进行低温等离子体照射20~40分钟，陈化12~24小时，真空烘干、研磨、得到多聚磷酸铁絮凝剂产物。本发明还公开了多聚磷酸铁絮凝剂及其应用。本发明的多聚磷酸铁絮凝剂最高可去除生活垃圾渗滤液中99%COD、98%总磷、98%氨氮、99%汞离子。

摘要： 本发明公开将废液中磷酸三丁酯快速转化为多聚磷酸铁絮凝剂的方法，包括以下步骤：将磷酸三丁酯废液加入到氢氧化钠溶液，充分混合，得碱乳液；对碱乳液进行低温等离子体照射，得水解乳液，低温等离子体照射过程中同时用氧气对碱乳液进行曝气；向水解乳液中滴入浓硫酸，配制酸性水解乳液；向酸性水解乳液中加入硫酸铁，搅拌至硫酸铁完全溶解，得载铁酸性水解乳液；最后对载铁酸性水解乳液进行低温等离子体照射20~40分钟，陈化12~24小时，真空烘干、研磨、得到多聚磷酸铁絮凝剂产物。本发明还公开了多聚磷酸铁絮凝剂及其应用。本发明的多聚磷酸铁絮凝剂最高可去除生活垃圾渗滤液中99%COD、98%总磷、98%氨氮、99%汞离子。

摘要： 本发明公开了一种用磷酸三丁酯萃取精制磷酸的原料预处理方法，包括：向原料湿法磷酸中添加氟化氢，保持温度在20°C～70°C条件反应，反应时间控制在原料湿法磷酸和氟化氢相互均匀接触60min以内，即可进行萃取操作。通过用氟化氢预对原料湿法磷进行预处理，使得磷酸粘度下降，可以在后道工序中提高在有机相中分散溶解性能，从而提高萃取率，所生产的工业磷酸或食品磷酸等精制磷酸产品的P2O5得率可以提高到55%以上。

摘要： 本发明涉及S/D灭活的技术领域，具体涉及一种磷酸三丁酯/聚山梨酯80病毒灭活试剂的制备方法。包括如下步骤：(1)将10重量份的聚山梨酯80加入水中溶解，控制溶解时温度在30～60°C，得到澄明溶液；(2)称取3重量份的磷酸三丁酯加入所得溶液中，定容至试剂中聚山梨酯80的终浓度为10g/100mL、磷酸三丁酯的终浓度为3g/100mL，控制温度在25～50°C，持续搅拌≥20min；(3)完成步骤(2)后，将温度控制在≤30°C，得到试剂。本发明能在较短的时间内完成制备，并保证制备后试剂的澄清、透明和稳定，使加入制品的灭活试剂能达到预期浓度，获得良好的病毒灭活效果。

摘要： 本实用新型公开了一种磷酸三丁酯三相搅拌反应釜，包括工作箱和支撑腿，所述支撑腿的顶端安装有工作箱，所述升温箱的内部安装有滤杂网，所述升温箱顶端的两侧均安装有加热丝，所述工作箱底端的一侧安装有下料口，所述工作箱内部的一侧设置有保温结构。本实用新型通过将升温箱先进行一定的安装处理，然后将进气阀打开后使其气流开始进行流动，在其气流进入升温箱的内部之后，使其先经过滤杂网进行一定的滤杂处理，处理后的气流逐渐上升在加热丝的作用下进行一定的升温处理，将升温后的气流在导流管的导流下引入到工作箱的内部，从而很好的提高了其内部工作的温度，以至于提高了整体的反应效率。