硝基芳烃

摘要： 为提高非均相钴催化剂的还原性能,该文以钴、锌双金属类沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)作为自牺牲模板,通过高温煅烧制备了氮掺杂多孔碳负载的钴催化剂(Co@NC)。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等方法对所得样品的晶体结构、形貌特征及组成进行了表征。结果显示:高温煅烧之后,ZIFs前体的结构得到了很好的保留;所得催化剂可以在室温条件下,以水合肼作为还原剂,高产率和高选择性地还原硝基芳烃;且该催化剂具有优异的循环稳定性,循环10次之后催化活性和选择性没有明显的变化。

摘要： 苯胺类衍生物是一类重要的精细化工中间体,工业上主要通过硝基芳烃的催化加氢反应制备得到。然而,当硝基芳烃底物分子中存在卤素基团或其他可还原性基团时,极易发生过度加氢。针对此问题,高效和高选择性加氢催化剂的开发已成为研究的焦点内容。文章综述了近年来硝基芳烃选择性加氢催化剂的研究进展,重点介绍了不同种类的非均相催化剂及其改性策略,主要包括贵金属催化剂、非贵金属催化剂和无金属炭催化剂,同时总结了部分催化剂对不同类型硝基芳烃的选择性加氢性能。最后对该领域的研究情况进行了总结与展望。

摘要： 将咔唑基团引入有机配体并利用2步法合成了室温下具有磷光发射的新型铱(Ⅲ)配合物Ir(ppyCz)_(3)。随后,以Ir(ppyCz)_(3)为发光探针用于开发1,3-二硝基苯等6种常见硝基芳烃的高效发光检测方案。研究表明,Ir(ppyCz)_(3)对1,3-二硝基苯具有最高的检测效率,猝灭常数K_(SV)为(26.38±1.05)L/mmol,最低检测限为2.50×10^(−6) mmol/L。密度泛函理论计算及光谱交叠实验表明,Ir(ppyCz)_(3)对硝基芳烃的发光检测机理为电子转移机理。硝基芳烃轨道权重福井函数的顺序与Ir(ppyCz)_(3)对硝基芳烃的检测效率顺序相符。

摘要： 由于纳米催化剂的独特催化活性,因而开发稳定的超细纳米催化剂的制备方法引起了广大科研工作者们的关注.然而,复杂的合成过程和结构的不稳定性己经成为纳米催化剂研究和实际应用的瓶颈.本工作通过原位还原氯铂酸和十甲基五元瓜环(Me10CB[5])构筑的超分子晶体材料,成功制备了粒径尺寸约为3.0 nm的超细铂纳米粒子.Me10CB[5]的空间限域效应成功抑制铂纳米颗粒的团聚;瓜环端口羰基氧与铂纳米粒子表面的相互作用防止铂纳米粒子脱落,确保催化剂的高稳定性.该铂纳米催化剂对于温和条件下催化加氢硝基苯反应具有优良的催化活性、高稳定性和高化学选择性.这项工作为纳米催化剂的制备开辟了一条新途径,为纳米催化剂在电化学、能源科学和环境保护等许多重要领域的应用提供了基础.

摘要： 厌氧生物处理技术因其经济和高效的特点广泛应用于硝基芳烃(NACs)等难降解有机废水的治理.但由于NACs类废水毒性较强且厌氧生物代谢缓慢,限制了其实际应用效果.基于此,综述了3种一体化物化-生物耦合技术(电场、氧化还原介体、零价铁耦合厌氧生物强化技术)在强化NACs还原转化方面的研究进展,包括应用进展、影响因素、强化机制以及后续的研究方向,并进行了总结与比较,以期为NACs类废水强化处理工艺的研发提供依据和参考.

摘要： 甲酰胺是合成药物、染料、香料及其它功能化学品的重要中间体和合成试剂,发展简单、绿色和经济的甲酰胺合成策略引起合成化学和工业领域的广泛关注.本文研究了以醋酸铜为催化剂,在甲酸-乙酸铵缓冲体系中,一锅法直接还原和N-甲酰化硝基芳烃合成甲酰胺的方法.该工艺提供了一种简便、经济的途径合成各种甲酰胺类化合物的方法,在优化的条件下,产物的最高收率可达到91％,催化剂循环使用5次后,产物的收率为77％,几乎没有活性降低.

摘要： 提出一种水相微波辅助的铂-铈双金属催化水合肼还原硝基芳烃的方法.该方法无需繁琐的预制备催化剂等程序,采用一锅法绿色高效地还原硝基芳烃.以对乙基硝基苯为反应底物考察溶液pH值、水合肼用量、催化剂用量和反应时间对反应收率的影响.在较优的条件下拓展了10种硝基芳烃化合物,得到相应的芳胺,其收率范围在86％-99％之间.

摘要： 研究45种硝基芳烃对梨形四膜虫急性毒性的半数生长抑制浓度负对数值(pIC50)的三维-定量构效关系(3D-QSAR).基于比较分子力场分析(CoMFA)方法建立训练集的3D-QSAR模型,其判定系数(R2)为0.932,交叉验证系数(Q2)为0.738,表明模型具有良好的相关性、稳定性和预测能力.该模型的立体场和静电场对pIC50值的贡献率依次为39.0％和61.0％.基于CoM-FA等势图,揭示了2,3位上键合负电基团是影响硝基芳烃对梨形四膜虫急性毒性的主要因素.

摘要： 文章简介现代有机合成追求更高效的合成策略,比如从简单易得的原料出发的惰性C-H键的直接官能团来构建复杂的有机分子。在烷基碳链上远程的惰性C-H位点挑战性地直接引入胺基.

摘要： 硝基芳烃是一类典型的反应性化合物,它们对水生生物的毒性一般大于由其疏水性决定的基线毒性,具有较大的生态危害性。而且环境中的生物体常常暴露于多组分污染物共存的混合体系,而非简单的单一体系。因此很有必要对硝基芳烃混合物的联合毒性进行研究。rn Broderius等研究了2,4-二硝基苯酚与其他化合物组成的二元混合物对黑头呆鱼(fatheadminnow)的联合毒性,发现2,4-二硝基苯酚与其他一些硝基芳烃之间的联合作用主要是严格的浓度相加效应或部分相加效应。本文测定了五个硝基芳烃对发光菌的急性毒性，研究了这五个化合物在等毒性单位比条件下的混合物的联合毒性，并且选取了对发光菌产生10％, 50％和80％抑制的效应浓度来研究不同效应下的联合作用机制。

摘要： 硝基芳烃的激发态电子转移反应研究得远不如其他类型的有机电子受体广泛.本文研究了取代硝基苯与苯乙炔和二苯乙炔的光反应机理.

摘要： 长期以来,毒理学研究多数基于单一物质,但是在实际环境中通常有多种污染物共存,我们不能只用化学品的单一毒性效应去评价其对环境的影响,因为在有两种或多种化学物质同时作用于生物的情况下,有可能会引起与各物质单独作用时不同的毒性反应,它们彼此影响,产生拮抗、相加或协同作用。因此对两种或多种化学品的联合毒性效应研究更具实际意义,可以为环境标准的制定和生态风险评价提供更可靠的依据。

摘要： 采用硝基芳烃有机物添加剂对炭素捣打料用黏结剂进行改性处理,结果表明：硝基芳烃有机物添加剂对黏结剂起到了催化焦化缩聚作用,明显提高了黏结剂的结焦值,从而有效地提高了炭素捣打料焙烧坯的体积密度和抗压强度,改善了低温炭素捣打料的使用性能。

摘要： 在DFT-B3LYP/6-31G*水平上,全优化计算了系列硝胺类和硝基芳烃类爆炸物的几何构型,用Monte-Carlo 方法和自编程序,基于0.001e.bohr-3 等电子密度面所包围的体积空间求得分子平均摩尔体积(V)和理论密度(ρ).用Kamlet-Jacobs 方程基于理论密度(ρ)和PM3 计算生成热(ΔHf)估算标题物的爆速(D)和爆压(P).与ρ和D 文献值比较,表明本理论计算方法和结果是适用可靠的.将爆速(D)和爆压(P)计算值与静电感度(EES)实验值进行比较和关联,发现芳烃化合物爆速的平方(D2)和爆压(P)与其静电感度(EES)之间存在较好的线性关系.据此建议,在含能材料分子设计中,可通过理论计算爆轰性质(D 或P)去预估难于定量求得或尚未合成的含能材料的静电火花感度(EES).

摘要： 本发明涉及一种土壤中硝基多环芳烃及多环芳烃的检测方法，包括以下步骤：(1)提取：向土壤样品中加入正己烷涡旋，离心，取上清液；(2)净化与衍生：将步骤(1)的上清液过m‑PFC净化小柱后氮气吹干，然后与荧光衍生化试剂反应生成具有荧光效应的目标物质；(3)HPLC‑FLD测定：采用高效液相色谱‑荧光检测器联用法分离检测步骤(2)所述目标物质中的硝基多环芳烃及多环芳烃。本发明采用QuEChERS结合高效液相色谱‑荧光检测器联用，提出一种简单、快速、准确的土壤中硝基多环芳烃及多环芳烃的检测技术，特异性强、灵敏度高，对解决大批量样品的多环芳烃及其硝基衍生物技术具有重要的现实意义。

摘要： 本发明涉及一种土壤中硝基多环芳烃及多环芳烃的检测方法，包括以下步骤：(1)提取：向土壤样品中加入正己烷涡旋，离心，取上清液；(2)净化与衍生：将步骤(1)的上清液过m‑PFC净化小柱后氮气吹干，然后与荧光衍生化试剂反应生成具有荧光效应的目标物质；(3)HPLC‑FLD测定：采用高效液相色谱‑荧光检测器联用法分离检测步骤(2)所述目标物质中的硝基多环芳烃及多环芳烃。本发明采用QuEChERS结合高效液相色谱‑荧光检测器联用，提出一种简单、快速、准确的土壤中硝基多环芳烃及多环芳烃的检测技术，特异性强、灵敏度高，对解决大批量样品的多环芳烃及其硝基衍生物技术具有重要的现实意义。

摘要： 本发明公开了一种合成硝基(杂)芳烃的方法，属于有机合成领域。本发明方法以简单(杂)芳烃为起始原料，在硝化试剂、路易斯酸催化剂以及保护气体的作用下，在40‑100°C下于有机溶剂中搅拌反应，即可得到硝基(杂)芳烃。本发明方法具有原料廉价易得，反应条件温和，制备过程简单，化学选择性好，底物适用范围广，易于放大等优点，具有较大的应用潜力，为工业化生产奠定了良好的基础。

摘要： 本发明提供了一种检测硝基多环芳烃含量的高通量方法，属于检测方法技术领域，本发明提供了一种应用性强的新型快速分散固相萃取材料多壁碳纳米管/聚苯胺聚合物，并提供了所述的多壁碳纳米管/聚苯胺聚合物的制备方法，该聚合物具有粒径可控、重复利用率高和吸附性能强的特点，能够对稻谷与土壤进行双重快速萃取分析，实现了一种简便、快速、高效的样品分析关键技术，进而实现对稻谷作物及其土壤介质中硝基多环芳烃的高通量检测方法。

摘要： 本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种芳烃化合物固体酸硝化制备硝基化合物的方法。其特点是芳烃化合物与硝酸在填充固体酸催化剂的管式反应器内进行硝化反应，硝化反应产物经过碱洗、水洗、精制后制得硝基化合物。本发明采用固体酸填充管式反应器硝化，无需废酸分离浓缩回用，生产工艺简单，可实现芳烃化合物的连续稳定性生产。

摘要： 本发明公开了一种Ag/C60纳米粒子负载型催化剂，其制备方法及其在卤代硝基芳烃和硝基芳香醛催化加氢反应中的应用。合成方法为将C60一价负离子的THF溶液按计量比0.1∶1～1∶1快速加入AgNO3水溶液中，室温下搅拌二十分钟，离心分离，得到黑色沉淀物，于60°C下真空干燥后即得催化剂。本发明所合成的催化剂解决了当前芳香族硝基化合物催化加氢反应中存在的三个问题：(1)卤代硝基芳烃加氢还原时产生脱卤反应；(2)有易还原基团共存时，反应选择性较差；(3)反应过程中有羟胺衍生物积累，此物易爆炸，存在着安全隐患。

摘要： 本发明属于精细化工技术领域，一种用于催化还原硝基芳烃制胺基芳烃的金属有机三棱柱状化合物的制备方法及应用，其中制备方法，是以过渡金属盐中的Co2+作为节点，以L作为配体反应制得金属有机三棱柱化合物，其合成路线如下：Co2++L→Co‑L，所述配体L选自H4PTPC，所述过渡金属盐选自硝酸钴，高氯酸钴，四氟硼酸钴或三氟甲磺酸钴中的一种；本发明方法制备的金属有机三棱柱化合物原料价格低廉，产率高，得到的化合物化学性质稳定，易于投入实际应用中。作为化合物Co‑PTPC在还原间硝基苯乙酮制间氨基苯乙酮和还原对硝基苯乙酮制对氨基苯乙酮方面中的应用，其TON最高可达到36000，选择性大于99％。

摘要： 本发明公开一种共沉淀制备NiZnTi催化剂的方法及其在硝基芳烃或卤代硝基芳烃加氢反应中的应用。所述NiZnTi催化剂通过镍盐、锌盐和钛盐共沉淀反应得到。本发明所得催化剂能够在温和的反应条件下提高芳香胺的收率，成本低，经济有效、普适性强、环境友好、不腐蚀设备，有效改善生产条件，降低生产成本，提高产品质量。本发明采用非常简单有效的共沉淀方法制备，简单可控，不仅能够显著降低成本，而且能够在硝基芳烃或卤代硝基芳烃加氢制备芳香胺或卤代芳香胺的反应中具有较高的催化活性。

摘要： 本发明属于精细化工技术领域，一种用于催化还原硝基芳烃制胺基芳烃的金属有机三棱柱状化合物的制备方法及应用，其中制备方法，是以过渡金属盐中的Co

摘要： 本发明公开了一种Ag/C60纳米粒子负载型催化剂，其制备方法及其在卤代硝基芳烃和硝基芳香醛催化加氢反应中的应用。合成方法为将C60一价负离子的THF溶液按计量比0.1∶1～1∶1快速加入AgNO3水溶液中，室温下搅拌二十分钟，离心分离，得到黑色沉淀物，于60°C下真空干燥后即得催化剂。本发明所合成的催化剂解决了当前芳香族硝基化合物催化加氢反应中存在的三个问题：(1)卤代硝基芳烃加氢还原时产生脱卤反应；(2)有易还原基团共存时，反应选择性较差；(3)反应过程中有羟胺衍生物积累，此物易爆炸，存在着安全隐患。