硅氢加成反应

摘要： 从传统硫化体系的优化和新型硫化体系的开发两方面系统综述了硅橡胶硫化体系的研究进展,分析了有机过氧化物硫化体系的优缺点、催化剂和抑制剂对硅氢加成硫化体系的影响,以及交联剂和催化剂对官能团缩合硫化体系的影响,简要介绍了包括辐射引发硫化体系、光引发硫化体系、基于点击化学的硫化体系和可逆共价(非共价)硫化体系等在内的新型硫化体系,最后对硅橡胶硫化体系未来的发展方向提出了建议。

摘要： 西安交通大学吉静茹等人以硅苯基单体和乙烯基环氧单体为原料,通过硅氢加成反应,合成了一种符合柔性薄膜封装工艺的环氧基硅树脂(SER),其纯度可达98.25%,并用其改性环氧树脂(EP)。相较于传统的物理共混以及通过硅树脂上的活性基团与环氧树脂反应这两种改性方式,将硅树脂引入环氧树脂体系中这种改性方式,不仅兼具了SER和EP自身结构性能的优势,而且能有效改善硅树脂与环氧树脂之间的相容性,固化薄膜的热膨胀系数(CTE)也显著降低。当SER的添加量为10%(为占环氧树脂的质量分数)时,固化薄膜的拉伸强度为47.11 MPa,相较于单一的EP体系增加了17.8%;当SER的质量分数增加至25%时。

摘要： 可陶瓷化硅橡胶是一种新型的阻燃材料.为了得到性能优良的陶瓷化硅橡胶,本文以甲基乙烯基硅橡胶为基体,白炭黑、硅灰石、云母、硼酸锌为无机填料,铂金催化剂为硫化剂,通过正交实验,探索不同因素对陶瓷化硅橡胶性能的影响.结果表明,在最佳配方下制得的陶瓷化硅橡胶,其综合性能为:橡胶的拉伸强度为2.69MPa,600°C下陶瓷体的弯曲强度为4.843 MPa,极限氧指数值为29.1％.各因素对拉伸强度的影响顺序为硅灰石>白炭黑>硼酸锌>云母>铂金催化剂,对弯曲强度的影响顺序为硅灰石>白炭黑>云母>硼酸锌>铂金催化剂,对极限氧指数的影响顺序为硅灰石>硼酸锌>铂金催化剂>白炭黑>云母,对综合指数的影响顺序为白炭黑>硅灰石>云母>硼酸锌>铂金催化剂.根据正交表分析得到的最优配方为:白炭黑20份,硅灰石50份,云母12份,硼酸锌9份,铂金催化剂0.2g.

摘要： 羟基封端聚二甲基硅氧烷是脱醇型密封硅橡胶的基础聚合物,将聚二甲基硅氧烷分子链端的羟基采用烷氧基官能团进行取代后得到烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷降低了与催化剂之间的反应速度,避免了体系黏度突然增加对胶料配制过程的影响,同时也增强了硅橡胶与基材的粘结强度。综述了烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的各种制备方法及性能检测方面的最新进展,主要包括采用缩合反应、硅氢加成反应及烷氧基甲硅烷基化反应制备烷氧基封端聚硅氧烷的方法,介绍了不同制备方法得到的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷封端程度的判别方法和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的用途及其对硅橡胶性能的影响。在此基础上,提出了利用硅羟基与烷氧基硅烷之间的缩合反应构建活性和惰性聚硅氧烷的发展方向,并对烷氧基封端聚硅氧烷的发展前景进行了展望。

摘要： 硅氢加成反应作为合成Si-C键化合物重要的途径之一,常用于合成功能化有机硅化合物.反应中大多使用均相催化剂,反应结束后无法从反应体系中分离,残留在反应液中,难以回收,并会腐蚀生产设备.寻求一种高效、易分离、可循环的硅氢加成催化剂一直是科研工作者的研究目标之一.近年来,"新"的功能化材料负载的非均相催化剂层出不穷.文章对近20年尤其是近10年来非均相硅氢加成反应催化剂的研究进行了总结与概括,并对其发展作出展望.

摘要： 硅油通常是指室温下呈液态的有机聚硅氧烷,具有无毒无味、生理惰性、耐辐射、透气、疏水和表面张力小等特性,被广泛应用于日化领域.本文主要围绕常用硅油的制备方法及其在日化领域中的应用进行了综述分析,并对其今后的发展方向进行了展望分析.

摘要： 将乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)改性的纳米SiO2与氯铂酸(H2PtCl6·6H2 O)反应,通过乙烯基与Pt的络合作用制备SiO2负载Pt催化剂.对催化剂的Pt负栽量和结构进行表征,探究了VTES与纳米SiO2质量比对催化剂Pt负栽量的影响,并通过硅氢加成反应考察了催化剂的催化活性和重复利用性.结果 表明,通过VTES改性的SiO2可以负载更多、更稳定的Pt催化剂.所制备的Pt/SiO2-Vi5催化剂Pt负载量为0.504％.将其用于二氯甲基硅烷与1-辛烯的硅氢加成反应中,当反应温度为80°C、反应5h时,转化率可达95.22％,β-加成产物的产率为95.11％,且催化剂至少可进行4次循环反应而催化活性无明显损失.

摘要： 以烯丙基缩水甘油醚(AGE)和N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)为改性单体,在氯铂酸-异丙醇催化剂作用下,先后与聚甲基氢硅氧烷(PMHS)进行硅氢加成反应,合成氨基/环氧基双官能团改性有机硅油(PMHS-g-DMAPMA-AGE),研究单体AGE与DMAPMA的加料顺序、AGE与DMAPMA的添加比例对合成反应的影响,并对合成产物进行表征.结果表明:先滴加AGE后滴加DMAPMA的加料方式有利于提高硅氢加成反应的产物收率,其产物收率较先滴加DMAPMA后滴加AGE的产物收率高,且总反应时间短,在反应温度为120°C、总反应时间15 h时,产物收率达86.3％;在实验范围内,DMAPMA与AGE的添加比例对合成反应的影响不大;合成产物的结构上包含了2种单体AGE与DMAPMA的基团,也含有PMHS中的基团,通过硅氢加成反应成功得到目标产物PMHS-g-DMAPMA-AGE;PMHS-g-DMAPMA-AGE在300°C时才发生明显的结构变化,具有较强的热稳定性,作为纤维及织物用柔软剂完全可以满足纺织加工过程中对于高温的要求.

摘要： 以后修饰法合成配体(MOFS),通过简单的浸渍法制备了超微孔金属有机框架负载铂高效催化剂(Pt/MOFS).利用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、氮气吸附脱附(BET)、热重分析(TGA)、X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)等对催化材料进行表征.采用硅氢加成反应作为Pt/MOFS催化性能的探针.结果表明:Pt成功的分散在MOFS上,体现出了高效的催化活性和良好的稳定性,循环使用5次后仍保持较高的催化活性,转化率能保持在85％以上.通过对该反应的动力学条件进行研究,得出最佳催化工艺:3wt％催化剂用量占总底物用量的0.24％,n(MDHM)∶n(APEG)=1.1∶1,催化时间为3h,催化温度为90°C,MDHM的转化率约为94％,产品色泽纯净,且在植物表面具备良好的铺展性能,经企业连续使用4年,在高分子防粘、消粘成效显著.

摘要： γ-氯丙基三氯硅烷既是生产硅烷偶联剂的重要中间体,主要通过铂配合物催化的硅氢加成反应来制备,产业规模早已突破万吨级别.本文重点考察含膦以及含氮配体的加入对该催化剂催化氯丙烯与三氯氢硅加成反应选择性的影响.发现一些单齿配体对该反应有一定的促进作用。虽然结果并不完美，但是配体的选择却是可以千变万化，对于该硅氢加成反应来讲，相信不久的将会有更为高效的Karstedt衍生催化剂被发现。

摘要： 硅氢加成是合成有机硅材料的重要反应，传统的催化剂通常存在产物选择性低、回收困难等问题，铂族金属催化剂催化硅氢加成能很好地改善体系的反应条件。离子液体作为一种绿色溶剂，在加成、氧化还原反应中，其独特的性质有助于产物的分离，易于循环使用。在催化反应中，离子液体能够稳定和保护催化剂，改善催化剂的性能，提高反应物的转化率和产物的选择性。在离子液体中，铂族金属催化剂表现出更好的活性、重复性和选择性以及更好的可分离性，两者的优点相结合，有着广泛的工业应用前景。本文主要是以离子液体为溶剂进行硅氢加成反应，探索离子液体对铂催化硅氢加成反应的影响。

摘要： 本文以含氢硅油与三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)为主要原料，在铂催化剂的作用下，通过硅氢加成反应合成一种多功能助剂TS，将该反应性助剂添加到食品工业级高温硫化硅橡胶(过氧化物硫化型)中，考察该助剂的应用情况。

摘要： 采用硅氢加成反应制备含苯酚官能团的有机硅单体水解制备了一种侧链为苯酚官能团的功能化聚甲基苯基硅氧烷,对其合成条件进行了一定的选择以及控制,并通过IR、NMR、TGA等对其结构性能进行表征,并对相关影响因素予以讨论.实验发现，在水解温度为33°C左右、硅氢加成温度为90°C时，且无水无氧环境下时，可以得到目标产物。同时对其热性能表征发现，苯酚基团的引入，提高了其起始分解温度，但对其最终失重改善不是很大。

摘要： 以羟烷基封端剂和端含氢硅油为原料,通过硅氢加成反应制得了不同摩尔质量的羟烷基硅油.FT-IR证实产物为羟烷基硅油.研究了反应温度、含氢量、催化剂用量对合成反应的影响.抗涂鸦性能研究表明,合成产物具有抗涂鸦性.

摘要： 以端氢基硅油和烯丙基缩水甘油醚(AGE)为主要原料,在自制的Karstedt催化剂作用下通过硅氢加成反应合成端环氧基硅油.以端氢基硅油活性氢转化率及产物性能为考察指标,研究了反应物配比、反应温度、反应时间、催化剂加入量等因素对硅氢加成反应的影响.确定出最佳反应条件:n(Si-H)∶n(C=C)=1∶1.1,反应温度为80°C,反应时间为4h,催化剂质量分数为0.02％.在此条件下端氢基硅油的转化率可达100％,且产物端环氧基硅油的外观、黏度及环氧值等指标俱佳.红外光谱证实,产物为含环氧基的硅油.

摘要： 以三氯氢硅与辛烯为原料、氯铂酸-三丁胺-三苯基磷异丙醇溶液为催化剂,通过硅氢加成反应得辛基三氯硅烷,讨论了影响硅氢加成反应的主要因素.最佳合成工艺:铂的质量分数为3×10-6、反应温度95～105°C、反应时间为1.5h、原料配比三氯氢硅/辛烯摩尔比为1.05,在此条件下辛基硅烷的收率达92.3％.

摘要： 本论文利用烯丙基丙二酸二苯胺与氢封端聚硅氧烷进行硅氢加成反应得到了酰苯胺封端的聚硅氧烷,对其热稳定性进行了研究,揭示了聚硅氧烷的酰苯胺端基之间的相互作用.荧光测试显示此种功能化的聚硅氧烷材料具有蓝光发射的能力,使用铕离子对其进行掺杂,得到了光可调发光材料.

摘要： 以丙烯酸二甲氨基乙酯、聚甲基氢硅氧烷为单体，在H2PtCl6催化作用下，进行硅氢加成反应，合成氨基硅油柔软剂，并对聚合物的结构进行IR表征分析.结果表明，两种单体聚合形成预期设想的聚合物，将柔软效果极好的氨基基团接枝到聚甲基氢硅氧烷的侧链上.反应路线简洁且大大缩短了反应时间.

摘要： 本发明涉及有机化学领域，具体涉及一种用于烯烃硅氢加成反应的催化剂、其制备方法及采用该催化剂的烯烃硅氢加成反应。该催化剂是含聚醚链段的双N‑杂环卡宾铂配合物通过二价羧酸金属盐环化后，制备而成的。制备的催化剂具有较好的选择性和活性，稳定性好，且易于分离，催化剂的可重复利用率高。

摘要： 本发明提高了一种利用钴催化剂的硅氢加成反应的方法，涉及硅氢加成反应技术领域，包括：以烯烃和含氢硅烷为反应原料，将反应原料与钴催化剂在0～50°C的条件下，进行硅氢加成反应；所述的钴催化剂，包括三联吡啶衍生物和钴盐，所述的三联吡啶衍生物与钴盐的摩尔比为1:0.5～1:3。本发明提供廉价易得，适用性广的钴催化剂，在较低的加温条件下，进行催化硅氢加成反应的方法，该方法烯烃的转换率高、加成产物的选择性好。

摘要： 本发明公开了一种光引发硅氢加成反应方法，涉及硅氢加成的方法。该方法包括：(1)以烯烃和含氢硅烷为反应原料，或者以乙烯基聚硅氧烷和含氢聚硅氧烷为反应原料；(2)反应原料在光照条件和光引发催化剂作用下进行硅氢加成反应；所述的光引发剂为芳酰基膦氧化合物。所述的光引发硅氢加成反应方法还包含助引发催化剂，助引发剂为卤化亚铜；卤芳酰基膦氧化合物与卤化亚铜的摩尔比为1:0.01～1:1；所述的光照条件的光源为紫外光；所述的烯烃或乙烯基硅油中的烯键摩尔数与芳酰基膦氧化合物的摩尔数之比为400:1～100:1。该方法避免了使用贵金属催化剂，反应条件温和，无需对体系加热，利于降低能耗，而且反应底物普适性好，同时该催化体系来源广泛、易于保存。

摘要： 本发明为一种生物油中羰基化合物硅氢加成反应的方法。该方法包括以下步骤：以含氢硅烷和羰基化合物为反应原料，在催化剂，25～100°C和溶剂的存在下反应10分钟～16小时，得到产物；其中，质量比为，含氢硅烷：羰基化合物：催化剂＝1：1～0.01：1～0.01；质量比为，羰基化合物：溶剂＝1：10～100；催化剂的载体为负载有钯盐的分子筛。本发明解决了当前生物油衍生物羰基化合物的硅氢加成催化体系缺陷，工艺简单，反应条件温和。

摘要： 本发明涉及一种活性炭纤维固载稀有贵重金属催化剂用于硅氢加成反应的方法。通过将用于硅氢加成反应的均相贵金属催化剂固载到活性炭纤维(ACF)表面制成一种多相催化剂。此多相催化剂固定到聚四氟乙烯的管道中作为硅氢加成反应的固定床反应器，能够实现高效催化硅氢加成反应的效果。活性炭纤维(ACF)大量的微孔直接开于表面，没有内部扩散阶段，具有固载效率高，催化选择性好，催化活性提高等优点。在后处理阶段，活性炭纤维固载贵金属催化剂可方便地从反应体系中分离出来，回收重复利用，有效解决了工业生产过程中贵金属损失的问题，同时提高了有机硅产品的品质。

摘要： 本发明涉及有机化学领域，具体涉及一种用于烯烃硅氢加成反应的催化剂、其制备方法及采用该催化剂的烯烃硅氢加成反应。该催化剂是含聚醚链段的双N-杂环卡宾铂配合物通过二价羧酸金属盐环化后，制备而成的。制备的催化剂具有较好的选择性和活性，稳定性好，且易于分离，催化剂的可重复利用率高。

摘要： 本发明公开了一种硅氢加成反应催化剂的制备方法及其应用，首先氯铂(Ⅳ)酸的异丙醇溶液在加热状态下反应，使四价铂会还原成二价铂和零价铂，然后与丙酮配位反应生成铂(Ⅱ)和铂(0)的丙酮配合物，再与环己酮经交换法得到铂(Ⅱ)和铂(0)的环己酮配合物。本发明所制备的铂(Ⅱ)和铂(0)‑环己酮配合物应用于烯丙基聚醚和含氢硅油的硅氢加成反应，催化活性高，用量少，降低了成本，反应条件温和，所得到的聚醚改性聚硅氧烷无色透明，极大程度的提高了产品的市场竞争力。

摘要： 本发明涉及一种降低硅氢加成反应过程中产物黄变的方法，该方法在硅氢加成反应的不同阶段引入不同的助剂，最终使产品中的金属催化剂被助剂络合吸附，形成不溶物，降低硅氢加成反应过程中产品黄变的程度，同时有利于金属催化剂回收，降低生产成本。

摘要： 本发明提供一种铂单原子多相催化剂在硅氢加成反应中的应用，所述应用中所述铂单原子多相催化剂由载体氮化碳或氮化碳衍生物以及负载在其上以单原子形式分散的铂组成，负载量为0.02～10wt.％。本发明提供的催化剂在加热(小于200°C)或可见光照或加热协同光照的条件下高转化率、高选择性地实现硅氢加成反应。尤其是在可见光照射下驱动的硅氢加成反应，具有诱导期短、选择性高的特点。该反应条件温和、能耗低、效率高、选择性好，催化剂的循环稳定性高，并且催化剂可经过简单固液分离后回收循环再使用，甚至可以作为填料固载后实现规模化连续流动相合成。

摘要： 本发明涉及一种过渡金属磷酸盐在催化烯烃硅氢加成反应上的应用及其工艺。这类过渡金属磷酸盐和反应物不相溶，其催化烯烃和含氢硅烷加成为两相反应，反应结束后，可以通过沉降的方法，使得产物和催化剂分离，催化剂可以重复使用。反应物烯烃包括直链烯烃、功能化直链烯烃或芳香烯烃。含氢硅烷包括三甲氧基氢硅烷、三乙氧基氢硅烷、甲基二氯氢硅烷、三氯氢硅烷、苯基硅烷、二苯基硅烷等。该催化剂体系为非贵金属盐，制备简单，降低生产成本。