甲苯二胺

摘要： 目的:建立药用复合膜中甲苯二胺的LC-MS/MS测定方法,以考察在不同温度水中的浸出量.方法:采用Agilent Zorbax Eclipse PLUS C18(150×4.6 mm,3.5μm)色谱柱,流动相:甲醇-0.1％甲酸(4:96),柱温:25°C;采用电喷雾(ESI)正离子离子源电离,工作模式为多反应监测模式(MRM).结果:2,6-二氨基甲苯和2,4-二氨基甲苯在范围1～100 ng/mL内呈良好的线性关系,回收率分别为87％～93％,85％～94％;2种成分浸出量均随温度升高而增大.结论:本法可快速准确地检测药用复合膜中的甲苯二胺的浸出量,为药用复合膜的风险监测和相容性研究提供参考依据.

摘要： 组织部门：上海市质量技术监督局抽查范围：上海市生产、销售的60批次产品发布时间：2017年12月抽查概况：对产品的拉断力、拉伸强度、断裂伸长率/断裂标称应变、剥离力、封合强度、抗摆锤冲击能、氧气透过量、水蒸气透过量、感官指标、蒸发残渣、总迁移量、高锰酸钾消耗量、重金属（以PB计）、脱色试验、溶剂残留量及总量、苯类溶剂残留量、甲苯二胺等项目进行了检测。本次抽查,1批次产品不合格主要问题：

摘要： The synthesis of diphenyl toluene dicarbamate from urea,2,4-toluene diamine and phenol is a complex reaction system.Phenylcarbamate and toluene-2-amino-4-phenylcarbamate,which are the intermediates of the better reaction pathway for the synthesis of diphenyl toluene dicarbamate via urea route,were synthesized from carbonochloridic acid phenyl ester,ammonia water,and toluene diamin,and characterized by means of melting point determination,Fourier transform infrared spectroscopy,element analysis and nuclear magnetic resonance.The high performance liquid chromatography analysis method for the intermediates was established.And the optimal chromatography conditions are:methanol-water (1 ∶ 1 by volumn) as mobile phase,flow rate 0.4 mL/min,and detection wavelength 254 nm.Under these conditions,the calibration curves of phenylcarbamate and toluene-2-amino-4-phenylcarbamate were all linear in certain range with correlation coefficients more than 0.999,the relative standard deviations were all less than 1.0 ％.%尿素与2,4-甲苯二胺以及苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系.制备了其较好反应路径的中间产物氨基甲酸苯酯及甲苯-2-氨基-4-氨基甲酸苯酯,借助熔点测定、红外表征、元素分析以及核磁共振等手段对中间产物进行了表征;建立了高效液相色谱分析方法,液相色谱分析条件为:流动相甲醇-水(体积比1∶1),流速0.4 mL/min,紫外光检测波长254 nm.在一定的质量浓度范围内,氨基甲酸苯酯及甲苯-2-氨基-4-氨基甲酸苯酯的线性相关系数均大于0.999,相对标准偏差均小于1.0％.

摘要： The β-PbO2/α-PbO2/SnO2-Sb2O3/Ti composite electrode(PbO2 composite electrode)was prepared by coating-thermal deposition and electrochemical deposition and characterized by XRD,SEM,cyclic voltammetry(CV), linear sweep voltammetry(LSV)and accelerated life test. The composite electrode was applied to treat the toluene diamine(TDA)wastewater,and the effects of electrolyte concentration and current density on TDA degradation were investigated. The experimental results showed that:The multilayer-structure PbO2 with shuttle-shaped α-PbO2 and cauliflower-shaped β-PbO2 was conducive to improve the stability and activity of composite electrode;The oxygen evolution potential of the composite PbO2 electrode(1.9 V)was obviously higher than that of TDA(1.28 V),and its service life was up to 486 d;The TDA wastewater with 4791.74 mg/L of COD and 486.4 mg/L of TDA mass concentration was treated by electrocatalytic technology,under the conditions of current density 60 mA/cm2,Na2SO4 mass concentration 10 g/L and reaction time 240 min,the removal rate of TDA and COD was 97.3％ and 88.1％,respectively.%通过涂覆—热分解法与电沉积法制备了β-PbO2/α-PbO2/SnO2-Sb2O3/Ti复合电极(PbO2复合电极),采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安法(CV)、线性极化法(LSV)和加速寿命试验对电极进行表征.将PbO2复合电极用于处理甲苯二胺(TDA)废水,考察了电解质浓度、电流密度对TDA降解效果的影响.实验结果表明:α-PbO2呈梭状,β-PbO2呈花菜状,多层结构的PbO2电极利于提高电极的稳定性和活性;PbO2复合电极的析氧电位(1.9 V)明显高于TDA的氧化电位(1.28 V),其使用寿命长达486 d;在电流密度为60 mA/cm2、Na2SO4质量浓度为10 g/L、电解时间为240 min的条件下,对COD为4791.74 mg/L、TDA质量浓度为486.4 mg/L的废水进行处理,TDA去除率高达97.3％,COD去除率可达88.1％.

摘要： The effects of toluene diamine with different concentration on microbial activity of anaerobic sludge were investigated using relative methane production (RA) and COD removal rate as indicators.The experimental results showed that:When the mass concentration of toluene diamine was 0-150 mg/L,RA was close to 100％ or more,and the COD removal rate was 91％-93％,and there was no difference between the control group,which indicated that the anaerobic microorganisms were not inhibited;When the mass concentration of toluene diamine was 200-400 mg/L,RA was 75％-95％,COD removal rate was 2-6 percentage points lower than that of the control group,which indicated that the anaerobic microorganisms were slightly inhibited;When the concentration of toluene diamine was higher than 400 mg/L,RA and COD removal rate were under 70％ and 85％ respectively,which indicated that the anaerobic microorganisms were moderately inhibited;With the increase of toluene diamine mass concentration,RA and COD removal rate were decreased,while the inhibition effect was increased.Therefore,the mass concentration of toluene diamine should be controlled at 0-150 mg/L to prevent the inhibition effect on microbial activity of anaerobic sludge.%以相对产甲烷活性(RA)和COD去除率为指标,考察不同浓度甲苯二胺对厌氧污泥微生物活性的影响.实验结果表明:甲苯二胺质量浓度为0～150mg/L时,RA接近100％甚至高于100％,COD去除率为91％～93％,与对照组无差别,对厌氧微生物几乎没有抑制作用;当甲苯二胺质量浓度为200～400 mg/L时,RA为75％～95％,COD去除率与对照组相比下降了2～6个百分点,属于轻度抑制;当甲苯二胺质量浓度高于400 mg/L时,RA在70％以下,COD去除率降至85％以下,属于中度抑制;且随着甲苯二胺质量浓度增大,RA减小、COD去除率减小,抑制作用增强.因此,为了防止甲苯二胺对厌氧污泥微生物活性的抑制,甲苯二胺质量浓度应控制在0～150 mg/L.

摘要： 采用Fe粉置换氯化镍溶液中的Ni2+制备了Ni-Fe催化剂,并应用于催化二硝基甲苯加氢合成甲苯二胺的反应中.运用XRD、低温氮吸附-脱附、H2-TPD 、XPS和TEM等技术手段对不同Ni/Fe物质的量的比(nNiFe)下催化剂进行了表征.结果表明,nNiFe对Ni-Fe催化剂表面性质影响显著.当nNi/Fe为1:4时,Fe抑制Ni氧化的作用达到最大,Ni-Fe催化剂化学氢吸附量和活性物种Ni的分散度分别达到了0.16 mmol·g-1和23％,催化剂性能得到较大的提升.在优化的催化剂制备条件下,DNT(二硝基甲苯)的转化率和TDA(甲苯二胺)的选择性分别达到了～100％和99％.另外,对Ni-Zn漆原镍(Urushibara Ni)催化剂和Ni-Fe催化剂催化DNT加氢反应进程进行了研究,发现它们有相同的加氢中间产物,但反应不同阶段的催化速率存在差异.

摘要： 尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系.对该类反应体系进行分析并提出了本反应的 4 种可能反应路径,采用基团贡献法对 4 种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度.结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯.计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导.%The synthesis of diphenyl toluene dicarbamate from urea, toluene diamine and phenol is a complex reaction system. On the basis of the analysis for similar reaction system, four possible reaction pathways for synthesizing diphenyl toluene dicarbamate via urea route were proposed. The fundamental thermodynamic data of components in this reaction system were calculated by several methods of group contribution. The reaction enthalpy, Gibbs free energy change and equilibrium constant of all the reactions of the four possible reaction pathways were obtained. According to the results of thermodynamic calculation and experimental data in literature, the feasibility and difficulty of each reaction pathway were discussed. The results show that a better reaction pathway is urea reaction with phenol to give phenyl carbamate and then phenyl carbamate interacting with toluene diamine to form diphenyl toluene dicarbamate. The results from thermodynamic calculation and analysis can provide a theoretical basis for the experimental study and process development of the reaction.

摘要： 本文建立了催化加氢合成甲苯二胺体系中间甲苯二胺、3,4-甲苯二胺和水的气相色谱分析方法。采用热导池检测器(TCD)的填充柱气相色谱法对体系进行检测，色谱柱为OV-17，填充柱，载气为氢气，以程序升温方式使水、3,4-甲苯二胺、间甲苯二胺达到了完全分离。该方法回收率为99.0%-100.6%，相对标准偏差小于1.8%，反应产物的线性关系、精确度、准确度、精密度均达到了预定的分析要求。

摘要： 通过小试实验,考察了塔式装置在一定氮气流量、温度、理论板数等条件下对 TDA脱水效果的影响。绘制出各因素与TDA中剩余水量的关系曲线图,试验确定了随氮气流量的增加,脱水效果会变好。随着理论板数的增加,TDA中剩余的水含量减少趋势会变缓。在各因素的最佳条件下对TDA进行深度脱水的结果表明脱水效果良好。并根据小试实验结果设计、建设了工业化装置,在生产线上对甲苯二胺深度脱水系统进行了分析。分析结果显示：系统出口水分含量平均下降31ppm,对高含水量TDA产品的水分脱除作用尤为明显,N2量控制在TDA进料量的3.3％即可,增加N2量对TDA中水分变化影响不大。

摘要： 本文采用夹点技术对某TDI(甲苯二异氰酸酯)生产厂家的TDA(甲苯二胺)工艺装置进行了优化节能研究,找出了其能量利用不合理的环节,按照夹点技术设计原则,对原能量系统以最大热回收为目标提出改造方案,改造后整个系统可以节能2396.94kw,热量回收率为31％,节省蒸汽费用277.92万元/年。

摘要： 利用GC-MS对TDA/DEIP混合液的反应产物进行定性分析,确定了最佳的色谱、质谱条件,利用GC毛细管柱优良的分离效果和MS反映出的离子碎片、质荷比等数据信息,迅速确定了反应产物,对研究TDA/DEIP反应机理提供了充分的依据.充分发挥了气质联用在未知物定性方面强大的分离-定性分析优势.

摘要： 利用GC-MS对TDA/DEIP混合液的反应产物进行定性分析,确定了最佳的色谱、质谱条件,利用GC毛细管柱优良的分离效果和MS反映出的离子碎片、质荷比等数据信息,迅速确定了反应产物,对研究TDA/DEIP反应机理提供了充分的依据.充分发挥了气质联用在未知物定性方面强大的分离-定性分析优势.

摘要： 利用GC-MS对TDA/DEIP混合液的反应产物进行定性分析,确定了最佳的色谱、质谱条件,利用GC毛细管柱优良的分离效果和MS反映出的离子碎片、质荷比等数据信息,迅速确定了反应产物,对研究TDA/DEIP反应机理提供了充分的依据.充分发挥了气质联用在未知物定性方面强大的分离-定性分析优势.

摘要： 利用GC-MS对TDA/DEIP混合液的反应产物进行定性分析,确定了最佳的色谱、质谱条件,利用GC毛细管柱优良的分离效果和MS反映出的离子碎片、质荷比等数据信息,迅速确定了反应产物,对研究TDA/DEIP反应机理提供了充分的依据.充分发挥了气质联用在未知物定性方面强大的分离-定性分析优势.

摘要： 利用GC-MS对TDA/DEIP混合液的反应产物进行定性分析,确定了最佳的色谱、质谱条件,利用GC毛细管柱优良的分离效果和MS反映出的离子碎片、质荷比等数据信息,迅速确定了反应产物,对研究TDA/DEIP反应机理提供了充分的依据.充分发挥了气质联用在未知物定性方面强大的分离-定性分析优势.

摘要： 本发明涉及甲苯二异氰酸酯的制法：将甲苯硝化成二硝基甲苯；可任选地在溶剂或稀释剂存在下将二硝基甲苯氢化得到甲苯二胺和反应水的粗溶液；处理该粗溶液得到甲苯二胺与水的中间混合物，其中的处理过程在该中间混合物的含水量为大约1-40%、最好是大约2-10%(重量)时停止；将该中间混合物从第一生产地运输至第二生产地，在那里完成对该中间混合物的处理得到商业级干燥的甲苯二胺，然后将其光气化，生成甲苯二异氰酸酯。本发明还涉及凝固点不高于95°C的甲苯二胺和水的中间混合物，和这些中间混合物在制备甲苯二异氰酸酯中的用途。

摘要： 本发明为一种利用甲苯二胺和碳酸二甲酯制备甲苯二异氰酸酯（TDI）的工艺，将乙酸锌催化甲苯二胺与碳酸二甲酯合成甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC）反应的失活催化剂氧化锌（ZnO）用作TDC分解制备TDI反应的催化剂，该反应的失活催化剂ZnO不需要与产物TDC分离，而是直接用于催化TDC分解制备TDI反应，TDC分解制备TDI过程采用两级分解反应器串联操作，且两级分解反应器之间设有分凝器。本发明以乙酸锌催化甲苯二胺与碳酸二甲酯合成TDC，选取合成TDC的失活催化剂ZnO作为TDC分解反应的高效催化剂：催化效果好，TDI收率高；TDC分解反应温度低，可以使总生产成本大为降低。

摘要： 本发明为一种活性金属／金属填料催化剂在二硝基甲苯加氢合成甲苯二胺反应中的应用方法。该方法包括以下步骤：用氮气置换装有活性金属／金属填料催化剂的反应器后，将反应器升温至80～140

摘要： 本发明公开了一种离子液体催化甲苯二胺烷基化合成二乙基甲苯二胺的方法，该方法以甲苯二胺与氯乙烷、乙烯等烷基化试剂为原料,以酸性离子液体为催化剂；离子液体催化剂的阳离子为含烷基的胺的氢卤化物，或者是含烷基的磷的氢卤化物、含咪唑或吡啶环的卤化物，阴离子来源于一种或一种以上的金属卤化物。本发明中，反应温度和反应压力低，反应时间短，过程更加安全，甲苯二胺转化率和二乙基甲苯二胺选择性高。本发明同时提出了一种实现离子液体催化合成二乙基甲苯二胺的烷基化装置，至少包含反应单元、分离单元和分馏单元三部分。

摘要： 本发明提供了一种从甲苯二胺焦油中回收甲苯二胺的方法，该方法为：将甲苯二胺焦油用丙酮a溶解，用改性活性炭吸附游离的甲苯二胺，过滤得滤液A和滤渣A；将滤液A的pH值调节至0.5～6.5，加入硝酸亚铁水溶液和H2O2，20°C～50°C超声下降解反应，过滤得到滤液B；将滤液B用萃取剂萃取后，蒸发掉萃取相中的丙酮后，得到甲苯二胺产品A；20°C～50°C下，向滤渣A中加丙酮b，解析再生，过滤得到滤液C，蒸发掉丙酮后，得到甲苯二胺产品B；合并甲苯二胺产品A、B，得到甲苯二胺产品。本发明回收了甲苯二胺焦油中游离的甲苯二胺，将甲苯二胺焦油中的重组分进行降解回收，工艺简单、操作简便、条件易控，环境污染风险较小，利于焦油残渣资源化、减量化、无害化回收。

摘要： 本发明涉及甲苯二异氰酸酯的制法：将甲苯硝化成二硝基甲苯；可任选地在溶剂或稀释剂存在下将二硝基甲苯氢化得到甲苯二胺和反应水的粗溶液；处理该粗溶液得到甲苯二胺与水的中间混合物，其中的处理过程在该中间混合物的含水量为大约1-40％、最好是大约2-10％(重量)时停止；将该中间混合物从第一生产地运输至第二生产地，在那里完成对该中间混合物的处理得到商业级干燥的甲苯二胺，然后将其光气化，生成甲苯二异氰酸酯。本发明还涉及凝固点不高于95°C的甲苯二胺和水的中间混合物，和这些中间混合物在制备甲苯二异氰酸酯中的用途。

摘要： 本发明为一种利用甲苯二胺和碳酸二甲酯制备甲苯二异氰酸酯（TDI）的工艺，将乙酸锌催化甲苯二胺与碳酸二甲酯合成甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC）反应的失活催化剂氧化锌（ZnO）用作TDC分解制备TDI反应的催化剂，该反应的失活催化剂ZnO不需要与产物TDC分离，而是直接用于催化TDC分解制备TDI反应，TDC分解制备TDI过程采用两级分解反应器串联操作，且两级分解反应器之间设有分凝器。本发明以乙酸锌催化甲苯二胺与碳酸二甲酯合成TDC，选取合成TDC的失活催化剂ZnO作为TDC分解反应的高效催化剂：催化效果好，TDI收率高；TDC分解反应温度低，可以使总生产成本大为降低。

摘要： 本发明提供了一种贵金属催化剂和制备方法及其在催化二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺应用，所述催化剂包括载体和金属活性组分；其中，所述载体为硫酸锅炉含硅结盐；所述金属活性组分包括Pd、Pt、Fe、Zn。所述的催化剂采用浸渍法制备，以硫酸锅炉中含硅结盐为载体，通过贵金属盐溶液浸渍后，在较低温度下还原，过滤洗涤干燥后得到催化剂。本发明催化剂具有较强的加氢活性和选择性，非常适合于催化二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺的应用，能够提升催化反应速度、反应的转化率、选择性。

摘要： 本发明为一种以异丙醇为氢源的二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺的方法。该方法包括以下步骤：将异丙醇、二硝基甲苯、水、催化剂加入到反应釜中，在70～140°C、磁力搅拌下反应1～6h，得到产物甲苯二胺。其中，二硝基甲苯与负载型金属催化剂的质量比为1：0.1～1，异丙醇的用量为20～180ml/g二硝基甲苯，加水量为1～100ml/g二硝基甲苯。所述的负载型金属催化剂的组成包括活性金属和载体，活性金属为Pd、Rh、Ru和Pt中的一种或多种。本发明避免了传统工艺中使用易燃易爆的氢气，降低了生产过程的危险性，大大提高了二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺工艺的安全性。

摘要： 本实用新型涉及一种降低甲苯二胺中残留二硝基甲苯含量的装置，包括依次相互连通的催化剂进料槽、氢化反应器、料浆增稠设备、粗TDA储槽、甲苯二胺精制系统及间甲苯二胺储槽，所述料浆增稠设备与粗TDA储槽中增设能够对经过氢化还原反应后生成的粗甲苯二胺进行控制的TDA循环返料装置；所述TDA循环返料装置一端与粗TDA储槽连通，另一端与氢化反应器连通形成TDA循环反应线路。