环氧环己烷

摘要： 以过氧化氢为氧化剂,自制的十六烷基吡啶过氧磷钨酸为催化剂催化环己烯合成环氧环己烷,根据釜式反应器反应的最佳时间确定了管式反应器的管长,考察了反应温度、环己烯与H2O2物质的量比、反应溶液的pH和催化剂用量对产物收率的影响,并对这些条件进行了优化.实验结果表明,管式反应器最佳条件为反应温度50°C,反应时间30 min,投料比n(环己烯)∶n(H2O2)∶n(催化剂)∶n(氯仿)=1∶0.75∶0.000 25∶2,pH =3,此条件下环氧环己烷的收率可达55.24％.同样实验条件下釜式反应器内环氧环己烷收率为44.42％.

摘要： 环氧环己烷作为一种重要的中间体在有机合成中具有很高的应用价值.由环己烯环氧化制备环氧环己烷极易发生烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解、深度氧化等副反应,因此利用价廉易得的氧化剂高选择性地生产环氧环己烷仍然是一个挑战.从氧化剂类型入手,对近期环己烯环氧化反应体系中催化剂种类进行总结,提出各种催化体系面临的主要问题.分析表明催化剂上自由基激发位点、酸性位点是造成环己烯烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解副反应产生的主要原因,为催化剂的设计开发提供研究方向.

摘要： 以可再生资源蓖麻油作为起始剂,环氧环己烷和环氧丙烷为聚合单体,开环聚合制备了不同环己烷含量的蓖麻油聚醚多元醇,通过凝胶色谱(GPC)、红外光谱(FT?IR)和热失重分析(TGA)等手段表征了该聚醚多元醇的结构及热稳定性.以不同环己烷含量的蓖麻油聚醚多元醇和4,4′?二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI?100)作为原料制备了一系列单组分湿固化聚氨酯胶黏剂,并对其湿固化过程及物理机械性能进行了分析.研究结果表明,在蓖麻油聚醚多元醇分子链段中引入环己烷基团,可以提高多元醇热稳定性和胶黏剂剪切强度.

摘要： 本本发明提供一种环己烯环氧化制备环氧环己烷的方法,主要解决现有技术中存在催化剂活性低、环氧环己烷选择性低的问题。该方法以环己烯为底物,乙腈为反应溶剂,叔丁基过氧化氢溶液为氧化剂,在片层厚度不超过20nm、骨架钛摩尔含量不低于2%的薄层、高骨架钛含量的Ti-MWW分子筛催化剂上进行烯烃环氧化反应,反应结束后将反应液精馏处理,取130°C~135°C的馏分,得到环氧环己烷。本发明的方法环己烯转化率高、目标产物环氧环己烷的选择性高,可用于环氧环己烷的工业生产。

摘要： 以三乙基苄基氯化铵(TEBAC)为催化剂催化甲基丙烯酸(MAA)和环氧环己烷(CHO)进行反应,制备邻羟基甲基丙烯酸酯(HCMA)。通过傅里叶变换红外(FTIR)、气相色谱-质谱(GC-MS)和核磁共振氢谱(^(1)H NMR)对其结构进行表征,证实了合成产物为HCMA。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量和MAA/CHO摩尔比等条件对其的影响,通过化学法和气相色谱法对反应的收率进行了测定,收率最高可达到90%以上。通过响应面法优化了反应条件,得到了最佳反应条件:反应时间为2.5 h,反应温度95°C,催化剂用量2.5%,物料比0.9,收率为94.37%。

摘要： The process of synthesizing 1, 2-cyclohexanediol was reviewed in recent years, especially the catalytic system used in the synthetic route was analyzed, as well as the advantages and disadvantages.It was pointed out that the development of high-efficiency green 1, 2-cyclohexanediol production process route under the increasingly prominent situation of environmental problems was still the focus of scientific experts in various countries.%对近些年合成1,2-环己二醇的工艺进行了阐述,尤其对合成工艺路线所用催化体系和存在的优缺点进行分析阐述.指出在环境问题日益突出的形势下,开发高效绿色1,2-环己二醇生产工艺路线仍是研究的重点方向.

摘要： 设计合成了3种[ONSO]型金属铝配合物,通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见分光光度计(UV-vis)和液质联用仪(HPLC-MS)对金属铝配合物进行了表征。将其作为催化剂考察在环氧环己烷(CHO)和邻苯二甲酸酐(PA)聚合反应中的催化行为。使用配合物1详细考察了聚合时间、反应温度等条件对聚合反应活性的影响,所得聚合物采用1H-NMR、FT-IR和凝胶渗透色谱(GPC)进行表征。结果显示,所得聚合物聚醚含量为98%,单位时间内每摩尔催化剂转化的单体数(TOF)最高可达2475 h-1,Mw最高可达3. 2×105,相对分子质量分布最低为2. 0,聚合反应动力学研究结果表明,该聚合反应对单体呈一级反应,活化能为13. 91 k J/mol。

摘要： Because of multiple potential reaction sites and variable oxidation depths,oxidation of cyclohexene can lead to a mixture of products with different oxidation states and functional groups,such as 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane,trans/cis-cyclohexane-1,2-diol,cyclohex-2-en-1-ol,cyclo-hex-2-en-1-one,and even adipic acid. These products are broadly and abundantly used intermedi-ates in the chemical industry; therefore,controllable oxidation reactions for cyclohexene that can selectively afford the targeted products are synthetically valuable for applications in both the academy and industry,thus becoming the aim of synthetic and catalytic chemists in the field. Many reports on selective oxidation of cyclohexene have recently appeared in the literature because of its significance. This short review summarizes the recent advances on this subject,and the contents are mainly classified based on the chosen oxidants. We hope that this review can provide a useful guide for controllable and selective catalytic oxidation of cyclohexene for interested readers from both the academy and industry.%环己烯是一种价格低廉易得的大宗化工原料,通常由苯选择性加氢来合成.该化合物虽然分子结构简单,但却有两个不同的反应位点.随着反应所发生的位点与反应深度的不同,环己烯的氧化反应可生成一系列不同氧化程度与官能团的产物的混合物.环己烯双键的氧化反应,可生成环氧环己烷,而环氧环己烷进一步水解,则生成 1,2-环己二醇,其中,随着使用不同催化剂导致的反应机理差异,产物可分别为顺式或反式结构.在强氧化剂作用下,环己烯双键充分氧化,可生成己二酸.环己烯烯丙基 C-H 键氧化,则可随着反应深度的不同分别生成 2-环己烯醇与 2-环己烯酮.上述环己烯氧化产物都是重要的有机化工中间体.其中,环氧环己烷是农药杀螨剂的主要原料,也用作合成表面活性剂、橡胶助剂等有用产品; 1,2-环己二醇可用于合成化工中间体邻苯二酚; 环己烯醇与环己烯酮是生产除草剂、香水、药物的原料; 己二酸则是合成重要产品尼龙-6,6 的原料.因此,随着市场需求的变化,对环己烯氧化反应进行选择性控制,提高其中某种产物的选择性,是重要的化工合成技术,有着巨大的应用潜力; 从而控制反应历程与深度是有机化工合成工艺研究中最具有挑战性的研究课题之一,有很好的科学意义.目前,人们对环己烯的选择性控制氧化反应已进行了广泛的研究.该反应可使用金属催化剂,包括铁、钴、镍、锰、铬、钒、钨、铜、钛、金、银、铋、锇、钼、镉等; 也可以使用无金属催化剂如磺酸、2,2,2-三氟苯乙酮、类石墨相碳化氮 (g-C3N4) 等.反应可使用化学氧化剂,如间氯过氧苯甲酸、醋酸碘苯、过氧叔丁醇等,也可使用更加清洁的过氧化氢、分子氧.研究表明,催化剂的种类、用量,以及反应溶剂、温度、氧化剂等一系列外在条件,可以影响环己烯氧化反应的选择性.本文以反应所使用的氧化剂归类,总结了该课题的最新研究进展,以期对从事环己烯可控选择性氧化的学术与工业研究人员有所帮助.

摘要： 综述了环氧环己烷的市场应用与制备方法.环氧环己烷广泛应用于农药、高分子、医药及表面活性剂等领域,具有良好的发展前景和巨大的市场潜力.目前,合成环氧环己烷的主要方法有化学氯醇法、环己烯氧化法、电化学法等.虽然这方面的研究已经取得了很大的成果,但是学者们还在不断地创新开发新的制备工艺以更好地满足制备要求.

摘要： 近年来,利用环氧化合物与二氧化碳(CO_2)进行共聚反应制备聚碳酸酯(PC)成为绿色合成化学研究的热点领域。文中报道了一种由环境友好的轻金属Li/Al化合物构成的催化体系,可以有效催化环氧环己烷与CO_2的共聚反应,成功合成了一系列不同相对分子质量和窄相对分子质量分布的聚碳酸酯。同时,根据对合成产物的核磁分析,所合成的聚碳酸酯具有双官能度的异官能团端基,可通过简单聚合物链端基的有机反应来实现对聚碳酸酯链的接枝改性。

摘要： 建立了环己烯氧化液中环氧环己烷等组分含量的测定方法，对色谱柱、柱温、柱压及其它检测条件进行了摸索，确定了最佳分析方案。该方法的相对标准偏差为0．56％～3．6％，回收率94．1％～101．6％，该方法具有准确、快速等优点。

摘要： 探索了以正庚烷为内标测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量的方法.环己烯和环氧环己烷的标准曲线表明,两种物质和内标正庚烷的质量比与其相应特征峰的峰面积之比有较好的线性关系,相关系数达0.99以上,环己烯的相对误差小于5％,环氧环己烷的相对误差小于6％,该方法准确可靠,内标廉价、易得、稳定、无毒,能满足科学研究和工业生产的需要.

摘要： 探索了以正庚烷为内标测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量的方法。环己烯和环氧环己烷的标准曲线表明，两种物质和内标正庚烷的质量比与其相应特征峰的峰面积之比有较好的线性关系，相关系数达0.99以上，环己烯的相对误差小于5％，环氧环己烷的相对误差小于6％，该方法准确可靠，内标廉价、易得、稳定、无毒，能满足科学研究和工业生产的需要。

摘要： 综述了1,2-环氧环己烷工业用途以及常见的工业合成方法,论述了利用环己烷催化合成1,2-环氧环己可行性和优点,并展望了利用分子氧选择性催化氧化环己烷制环氧环己烷的工业开发前景.

摘要： 在两种互不相溶的反应物体系中,反应速率通常是比较慢的.如果在严格的操作条件下往此体系中加入质子溶剂,虽然反应的转化率会得到提高,但同时也会产生一些不希望的副反应.而相转移催化就能克服上述缺点,其在温和的实验条件下同时可以得到高的反应速率和良好的选择性.环氧环己烷的用途广泛,其是重要的有机合成中间体,可用于制备农药克螨特、己二酸、尼龙66、环氧类涂料、橡胶促进剂、燃料、医药等,也可用于制备高分子调节剂、表面活性剂等,同时也是一种溶解能力很强的有机溶剂.目前国内环氧环己烷的获得大部分只能从相关反应的副产物中回收,随着国内外对环氧环己烷的需求量不断提高和其用途的不断扩大,因此开发环氧环己烷新的生产工艺就显得尤为必要.

摘要： 环氧环己烷是重要的有机中间体,可用于合成盐酸苯海索、农药三环锡、克螨特、聚碳酸酯和邻苯二酚等,也可用于制备高分子调节剂,表面活性剂、环氧类涂料、橡胶促进剂、染料、医药等,同时也是一种溶解能力很强的有机溶剂.国内尚未有环氧环己烷工业化生产的研究报道,市场供应主要来自国外进口,因此研究开发高效的环己烯环氧化催化剂不仅具有重要的理论意义,也具有广阔的市场应用前景,本文研究THAM衍生席夫碱双氧Mo(Ⅵ)配合物催化环己烯环氧化问题.

摘要： 本文开发了第二代反应控制相转移催化剂—杂多磷钨季胺盐,并将该催化剂应用于环氧环己烷的生产中,通过研究得到了一条环境友好、经济合理的环氧环己烷生产路线.

摘要： 本发明涉及一种从环己烷氧化轻质油中回收环氧环己烷的方法，包括以下步骤：将所述环己烷氧化轻质油与二氧化碳在加成催化剂作用下进行加成反应得到第一反应液，然后通过精馏得到含碳酸环己烯酯的馏分；将所述含碳酸环己烯酯的馏分在脱羧催化剂作用下进行脱羧反应得到第二反应液，然后通过精馏得到环氧环己烷。该方法利用二氧化碳加成和脱羧循环反应结合精馏，分离出轻质油中的环氧环己烷，避免了卤化物的使用，产品中也不含有卤素，无需酸碱处理，且二氧化碳可循环重复使用，绿色环保且成本降低，应用范围更加广泛。

摘要： 本发明涉及一种联产1，2-环氧环己烷、α，α-二甲基苄醇和环己烷的方法，主要解决现有技术在单独生产1，2-环氧环己烷和α，α-二甲基苄醇时，存在生产工艺污染严重、产品质量差、生产成本高，以及原料中的环己烷在系统中累积影响反应效率、影响反应正常进行的问题。本发明通过采用在温和的反应条件下，在含钛的多孔二氧化硅催化剂上使过氧化氢异丙苯和环己烯发生氧化还原反应，其中过氧化氢异丙苯被还原为α，α-二甲基苄醇，环己烯则被氧化为1，2-环氧环己烷，同时采用萃取精馏技术高效地将环己烷和环己烯进行分离的技术方案较好地解决了该问题，可用于联产1，2-环氧环己烷、α，α-二甲基苄醇和环己烷的工业生产中。

摘要： 一种制备环氧环己烷和环己烷的方法，以苯、环己烷、环己烯任意比例的三元混合物为原料，以具有反应控制相转移特点的杂多酸类化合物的混合物为催化剂，过氧化氢水溶液为氧源，在添加剂的存在下，使混合物中的环己烯转化为环氧环己烷；环氧化反应结束后，催化剂分离回收循环使用；环氧环己烷通过精馏分离提纯，苯、环己烷及未反应的环己烯再次加氢循环使用。本方法大大降低了环氧环己烷生产的原料成本，而且环境友好，是联产环氧环己烷与环己烷的新途径。

摘要： 本发明涉及一种以环己烷为主原料和空气为氧源制备1，2-环氧环己烷的方法。其特征是：一种以环己烷为原料，先将环己烷氧化成环己基过氧化氢，再加入环己烯进行环氧化反应，生成1，2-环氧环己烷和环己醇，而环己醇脱水生成环己烯，用作环氧化反应的原料之一，循环使用。本发明采用易得的环己烷为主要原料和空气氧源，代替以环己烯为主原料和双氧水氧源的传统工艺，降低了成本。本发明环己醇脱水生成环己烯作为原料之一，可在过程中循环使用，克服了普通哈康法副产羟基化合物的弊病。跟氯醇法制备1，2-环氧环己烷相比，解决了废水排量大的问题。本发明原料廉价易得，制备路线合理，产品收率高，生产成本低，且环境友好，适合于工业化生产1，2-环氧环己烷。

摘要： 本发明涉及一种由环己烷氧化副产物轻质油中分离回收环氧环己烷的方法。其特征是将轻质油中所含的环氧环己烷转化为沸点较高的2-卤代环己醇，然后分离出低沸点物质，将2-卤代环己醇经过环化反应还原为环氧环己烷，精馏后，产品纯度可达99%，回收率大于85%。

摘要： 本发明提出了一种环氧环己烷甲基丙烯酸羟乙基醚、环氧环己烷丙烯酸羟乙基醚及其合成方法，属于有机合成技术领域。将甲基丙烯酸羟乙酯、催化剂、阻聚剂加入反应器中，开启搅拌，水浴冷却，滴加环氧环己烷，控制反应温度在60°C以下，待环氧环己烷滴加完毕，在60±2°C保温0.5‑1.5h，取样测定环氧值，当环氧值不大于0.05时，反应结束，出料，得到环氧环己烷甲基丙烯酸羟乙基醚。本发明涉及一种带六元环的单丙烯酸酯，是一种新型的UV固化单体，具有很好的稀释性，固化速率快，由于六元环的存在，热收缩性小，热稳定性好，是一种第三类丙烯酸酯单体，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明涉及一种利用环己烷氧化副产物轻质油中的环氧环己烷组份直接合成2－(4－对叔丁基苯氧基)环己醇(农药克满特的中间体)的方法,其特征是将含有环氧环己烷的轻质油与盐酸反应,得到2－氯环己醇,再将上述2－氯环己醇在碱的作用下,直接与对叔丁基苯酚反应后经水洗分离、结晶等精制过程,得到2－(4－对叔丁基苯氧基)环己醇。

摘要： 本发明涉及一种从环己烷氧化轻质油中回收环氧环己烷的方法，包括以下步骤：将所述环己烷氧化轻质油与二氧化碳在加成催化剂作用下进行加成反应得到第一反应液，然后通过精馏得到含碳酸环己烯酯的馏分；将所述含碳酸环己烯酯的馏分在脱羧催化剂作用下进行脱羧反应得到第二反应液，然后通过精馏得到环氧环己烷。该方法利用二氧化碳加成和脱羧循环反应结合精馏，分离出轻质油中的环氧环己烷，避免了卤化物的使用，产品中也不含有卤素，无需酸碱处理，且二氧化碳可循环重复使用，绿色环保且成本降低，应用范围更加广泛。

摘要： 本发明涉及一种联产1，2-环氧环己烷、α，α-二甲基苄醇和环己烷的方法，主要解决现有技术在单独生产1，2-环氧环己烷和α，α-二甲基苄醇时，存在生产工艺污染严重、产品质量差、生产成本高，以及原料中的环己烷在系统中累积影响反应效率、影响反应正常进行的问题。本发明通过采用在温和的反应条件下，在含钛的多孔二氧化硅催化剂上使过氧化氢异丙苯和环己烯发生氧化还原反应，其中过氧化氢异丙苯被还原为α，α-二甲基苄醇，环己烯则被氧化为1，2-环氧环己烷，同时采用萃取精馏技术高效地将环己烷和环己烯进行分离的技术方案较好地解决了该问题，可用于联产1，2-环氧环己烷、α，α-二甲基苄醇和环己烷的工业生产中。

摘要： 一种制备环氧环己烷和环己烷的方法，以苯、环己烷、环己烯任意比例的三元混合物为原料，以具有反应控制相转移特点的杂多酸类化合物的混合物为催化剂，过氧化氢水溶液为氧源，在添加剂的存在下，使混合物中的环己烯转化为环氧环己烷；环氧化反应结束后，催化剂分离回收循环使用；环氧环己烷通过精馏分离提纯，苯、环己烷及未反应的环己烯再次加氢循环使用。本方法大大降低了环氧环己烷生产的原料成本，而且环境友好，是联产环氧环己烷与环己烷的新途径。