熔融缩聚

摘要： 热致液晶聚芳酯(Thermotropic Liquid Crystalline Polyarylate,TLCP)是一类重要的热致液晶聚合物,具有优异的力学性能、良好的热稳定性、稳定的介电性能和灵活的可加工性等诸多优点。随着绿色化学和信息化时代的到来,TLCP将占据越来越广阔的市场。本文从聚合物制备、结构与性能以及工程应用的角度简要总结了TLCP的近期研究进展。首先,介绍了TLCP的合成方法,并针对TLCP在加工过程中出现的熔融温度高、熔体黏度大等缺点,从分子设计的角度详细讨论了主要的优化策略。其次,介绍了一些代表性的商品化TLCP,进一步从薄膜和纤维两类应用形态阐述了TLCP的加工工艺。最后,简要介绍了这类材料的主要应用领域。

摘要： 为了拓宽钛系聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在聚酯工业丝领域的应用,通过超高效聚合物色谱-多角度激光光散射联用法研究其在不同温度下的增黏行为,建立增黏温度与钛系PET分子质量及其分布的关系,并利用紫外-可见分光光度计和差示扫描量热仪研究增黏PET的色相和热性能。结果表明:钛系PET分子质量随增黏温度的升高而升高,且色相受温度影响明显;增黏所需时间随温度升高而下降,270°C反应20 min的钛系PET重均分子量与220°C反应10 h时的相当,分子质量升高导致聚酯结晶性能和熔点下降;增黏温度超过熔点后,分子质量分布随温度升高而变窄,且分子质量可达到聚酯工业丝要求,高分子质量窄分布钛系聚酯的研究对其在工业丝领域的应用具有重要意义。

摘要： 为制备一种可再生环境友好型呋喃基化合物,利用生物质化合物2,5-呋喃二甲酸二甲酯代替石油基化合物分别与己二胺和癸二胺通过改进熔融缩聚法聚合得到新型环境友好型呋喃基聚酰胺材料,并通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振光谱仪、凝胶色谱分析仪、X-射线衍射、差示扫描量热分析和热失重分析分别对合成聚合物的性能进行分析和表征。结果表明:成功制备了纯度高且粘均分子质量可以达到30 ku以上的聚酰胺材料;材料的最大热分解温度分别可以达到达到441.90和457.10°C,由于呋喃环结构导致所得呋喃基聚酰胺为半结晶聚合物,无明显熔点,玻璃化转变温度分别为116.52和129.95°C;紫外光照测试结果显示制备的呋喃基聚酰胺在720 h紫外光照后,颜色、重量及分子键内部结构均未发生明显变化。所制备的新型环境友好型呋喃基聚酰胺材料具有较高的分子质量、优异的热稳定性能与耐紫外性能。

摘要： 为改善芳香族聚酯(PET)的降解性能,采用可降解的聚羟基乙酸(PGA)低聚物,利用熔融缩聚和固相缩聚联用的工艺路线,对聚酯进行共聚改性合成聚对苯二甲酸乙二醇酯-co-聚乙醇酸共聚酯(PET-co-PGA).借助核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、拉伸试验机、扫描电子显微镜和荧光显微镜等对共聚酯的结构、特征黏度、结晶行为、力学性能及降解性能进行表征与分析.结果表明:与纯PET相比,共聚改性破坏了PET-co-PGA的结构规整性,随着PGA质量分数的增加,共聚酯的熔点下降,结晶温度降低,结晶能力逐渐降低;在低PGA添加量时共聚酯具有更好的韧性,当PGA质量分数为5％时,共聚酯的断裂伸长率从13.1％增加至15.0％;改性后聚酯降解速率随着PGA质量分数增加而逐渐提升.

摘要： 以癸二胺、己二胺和对苯二甲酸为主要原料,通过一步熔融缩聚法合成了半芳香族共聚酰胺聚对苯二甲酰癸二胺/己二胺(PA10T/6T),采用核磁共振碳谱确认了其结构.在此基础上,通过差示扫描量热仪、X射线衍射仪和热重分析仪对其熔融温度、结晶温度、晶体生长方式、结晶活化能、结晶度以及热稳定性进行了测试分析研究.结果显示,PA10T/6T具有较宽的加工窗口,当PA6T链段的物质的量分数达到10％,30％和50％时,PA10T/6T熔融温度较PA10T分别下降了10.97,37.41,7.8°C;PA6T链段的引入并没有改变聚合物的晶体生长方式且对聚合物的热稳定性没有明显影响;随着PA6T链段含量的增加,聚合物的结晶温度、熔融温度、结晶活化能的绝对值以及结晶度均呈先降低后升高的趋势,这是聚合物分子链结构和聚合物晶体完整性综合影响的结果.

摘要： 以硫代二丙酸和间苯二酚二(2-羟乙基)醚为主要原料,Sb2 O3为催化剂,通过熔融缩聚法合成了聚(硫代二丙酸-间苯二酚二(2-羟乙基)醚)酯.采用FT-IR、1 H NMR,对聚酯的结构进行了表征;采用GPC、DSC、TGA测试其相对分子质量和热性能;并采用自然掩埋法,对其在土壤中的降解性能进行了考察.结果表明:该新型含硫聚酯数均相对分子质量和重均相对分子质量分别为12634 g/mol和19708 g/mol、热分解5％温度为351.7°C,热分解50％温度为401.5°C,熔点为99.12°C,ΔHm为90.12 J/g,且在自然土壤环境下经过24个月的降解,聚酯P的失重率达到9.3％,具有较好的降解性能.

摘要： 低分子量脂肪族聚酯在化工、纺织、医药等领域具有广泛应用.本文通过熔融缩聚法合成聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)和聚辛二酸丁二醇酯(PBSub)等十一种不同系列低分子量脂肪族聚酯,结果表明:醇酸质量比为1.3 ∶ 1,在220～230 °C温度下缩聚0.5 h得到的聚合物性能较优异,比较分析了合成产物的黏度、热力学性能和结晶行为等性能,发现聚辛二酸乙二醇酯类聚合物结晶和耐热性能更为优异.

摘要： 为分析高黏度含磷阻燃共聚酯熔融后增黏反应的影响因素,以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)为阻燃剂合成了系列含磷阻燃共聚酯切片,并进行熔融增黏反应,研究反应温度、反应时间及含磷阻燃剂质量分数对阻燃共聚酯增黏效果的影响.结果表明:阻燃单体可成功引入聚酯中;在一定温度范围内,含磷阻燃共聚酯的熔融缩聚增黏效果较好,当温度超过一定范围时降解反应加剧,增黏变得困难;阻燃剂添加量越高,共聚酯黏度增加越困难;缩聚反应动力学研究发现,含磷阻燃共聚酯的反应速率常数随温度的升高而增大,随阻燃剂添加量的增加而减小;反应活化能随阻燃剂添加量的增加而增大,最高达到114.73 kJ/mol;基于正交试验分析熔融增黏反应的影响因素由大到小为反应时间、阻燃剂添加量、反应温度.

摘要： 以L-乳酸、丝素蛋白为原料,SnCl2/对甲苯磺酸为催化体系熔融缩聚合成了乳酸/丝肽共聚物。采用红外光谱法、差示扫描量热法、XRD法和核磁共振法研究了共聚物的结构和性能。乳酸与丝肽在氯化亚锡/对甲苯磺酸催化体系下可以熔融共聚得到嵌段共聚物。IR、NMR表征了共聚物链结构中聚乳酸链段和丝肽链段的存在,DSC、XRD分析了共聚物的聚集态结构,表明丝肽的加入阻碍了聚乳酸链段的结晶。

摘要： 为了解决PET阻燃过程中易熔滴的问题,设计合成了一种含苯并咪唑结构的单体(PBME),并且通过熔融缩聚的方式引入聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分子链制备出一种新型的阻燃抗熔滴共聚酯(PET-PBMEx％).采用特性黏数、差示扫描量热仪、热重分析和极限氧指数等测试手段对共聚酯的分子量、熔融结晶行为、热稳定性和阻燃性能进行了研究.测试结果表明:阻燃单体PBME的引入降低了PET在氮气氛和空气氛下的初始分解温度,但是随着阻燃单体引入量的增加,共聚酯高温下分解成炭,残留质量增加,从而使共聚酯具有优异的阻燃抗熔滴性能.共聚酯的极限氧指数从PET的22.0％提高到31.0％.阻燃单体的引入对共聚酯的结晶性能影响不大,在较高单体含量下,共聚酯依然保持着一定的结晶能力.

摘要： 本文通过熔融缩聚合成了一种含有阻燃单体BA的PET共聚酯.采用同步热分析、动态流变、热重、极限氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)等测试方法对共聚酯的自交联行为、热稳定性和阻燃性能进行了研究.测试结果表明,BA的引入使PET在高温下发生自交联反应,进而促进聚酯的熔体黏度迅速增大.此外,BA还可以促进聚酯在高温下形成更多的残炭(氮气氛下,残炭量从纯样的9％提升至22.0％),并且对其初始分解温度不造成影响.当BA的引入量为10wt％时,PET的LOI由23％提高到31％,同时其UL-94达到V-0级,表现出优异的阻燃抗熔滴性能.

摘要： 本文通过熔融缩聚的方式,合成了一种含有双苯醚结构(1,4-二[4-(2-羟乙氧基)苯氧基]苯)的成炭阻燃抗熔滴半芳香族聚酯.利用热重分析、极限氧指数和垂直燃烧等测试手段对聚酯的热稳定性和阻燃性能进行了研究,并采用热裂解气相色谱质谱联用对材料的阻燃机理进行了分析.测试结果表明:合成的含双苯醚结构的半芳香族聚酯具有良好的热稳定性,以及优秀的成炭能力和阻燃抗熔滴性能,其在800°C下的残炭为30.6％,LOI为34.1％,垂直燃烧等级为V-0;双苯醚结构能捕获燃烧过程中产生的小分子自由基并进一步芳构化成炭,从而赋予材料优秀的成炭能力和阻燃抗熔滴性能.

摘要： 本文采用先熔融缩聚再固相缩聚的两步法详细探究了纳米粒子的添加量以及固相缩聚反应的时间对聚乳酸分子量的影响。结果表明，利用固相缩聚能够制备出高分子量的纳米复合材料;当纳米粒子含量较低时能促进固相缩聚的发生，含量超过一定值时反而抑制固相缩聚的进行;纳米SiO2作为一种廉价的添加剂能有效的提高PLA的热稳定性同时能够促进PLA的结晶。纳米SiO2对材料力学性能、降解性能影响应继续研究。

摘要： 石油资源的紧缺和石油价格的持续攀升直接影响化工产品的生产.为解决化石资源危机对橡胶工业的冲击,首次提出了生物基工程弹性体的概念,并对其内涵进行了阐述.采用熔融缩聚的方法合成了一系列新型的生物工程弹性体,用FT-IR对其进行了结构表征；GPC测试表明共聚酯具有较高的相对分子质量；DSC测试表明其玻璃化转变温度Tg远低于室温；力学性能和吸水性能测试表明合成的生物工程弹性体具有优异的机械性能和良好的环境稳定性。

摘要： 石油资源的紧缺和石油价格的持续攀升直接影响化工产品的生产。为解决化石资源危机对橡胶工业的冲击，首次提出了生物基工程弹性体的概念，并对其内涌进行了阐述。采用熔融缩聚的方法合成了一系列新型的生物工程弹性体，用FT-IR对其进行了结构表征；GPC测试表明共聚酯具有较高的相对分子质量；DSC测试表明其玻璃化转变温度Tg远低于室温；力学性能和吸水性能测试表明合成的生物工程弹性体具有优异的机械性能和良好的环境稳定性。

摘要： 石油资源的紧缺和石油价格的持续攀升直接影响化工产品的生产。为应对化石资源危机对橡胶工业的冲击,首次提出生物工程橡胶的概念,并对其内涵进行了阐述。采用熔融缩聚的方法合成了一系列新型的生物工程橡胶,用傅立叶转换红外光谱对其进行了结构表征;凝胶渗透色谱测试表明共聚酯具有较高的相对分子质量;差示扫描量热测试表明其玻璃化温度远低于室温；物理性能和吸水性能测试表明合成的生物工程橡胶具有优异的物理性能和良好的环境稳定性。

摘要： 本文分别以三羟甲基丙烷、季戊四醇和乙氧基季戊四醇为核与2,2-二羟甲基丙酸、对甲苯磺酸通过准一步熔融缩聚反应合成的了常温为玻璃态的脂肪族超支化聚酯。采用13C NMR、FI-IR、GPC等方法对其结构和性能等进行了分析与表征。用甲基丙烯酸和硬脂酸对超支化聚酯进行端基改性,将得到的改性超支化树脂应用于紫外光固化粉末涂料,经红外流平和紫外灯固化后成膜。对涂膜进行了固化性能分析。

摘要： 以对羟基苯甲酸(HBA)、4,4-联苯二酚(HB)、1,3-二溴丙烷(DlP)、对苯二甲酸(TA)为共聚物单体,采用熔融直接缩聚的方法,一步混合直接投料聚合出全芳香族液晶共聚酯.该合成方法反应条件温和,产物分子量高.用红外(FIR)、差热分析(DSC)、偏光显微镜(POM)等测试分析手段对共聚酯的结构、热性能和液晶特性进行了表征。研究结果表明,合成所得的热致液晶共聚酯呈现明显的向列性热致液晶的特性.取代基的引入降低了共聚酯的熔点,而取代基链长直接影响共聚酯的熔点.

摘要： 本发明公开利用L‑乳酸经寡聚、熔融缩聚和固相缩聚生产聚L‑乳酸的方法，包括如下步骤：(1)利用L‑乳酸制备L‑乳酸寡聚物；(2)将L‑乳酸寡聚物和熔融缩聚催化剂加入到熔融缩聚反应釜中，进行熔融缩聚制备低分子量聚L‑乳酸，熔融缩聚催化剂的加入量为L‑乳酸寡聚物质量的0.1‑1％；(3)将低分子量聚L‑乳酸加入到固相缩聚反应釜中，进行固相缩聚制备高分子量聚L‑乳酸。本发明以实际工业生产中价廉易得的L‑乳酸单体为原料，值得了分子量分布较窄的L‑乳酸寡聚物，反应条件温和且易于控制，L‑乳酸寡聚物收率高，适宜工业化生产；再利用L‑乳酸寡聚物经熔融缩聚和固相缩聚制得聚L‑乳酸，大幅降低了成本，提升产品竞争力。

摘要： 本发明公开利用D‑乳酸经寡聚、熔融缩聚和固相缩聚生产聚D‑乳酸的方法，包括如下步骤：(1)利用D‑乳酸制备D‑乳酸寡聚物；(2)将D‑乳酸寡聚物和熔融缩聚催化剂加入到熔融缩聚反应釜中，进行熔融缩聚制备低分子量聚D‑乳酸，熔融缩聚催化剂的加入量为D‑乳酸寡聚物质量的0.1‑1％；(3)将低分子量聚D‑乳酸加入到固相缩聚反应釜中，进行固相缩聚制备高分子量聚D‑乳酸。本发明以实际工业生产中价廉易得的D‑乳酸单体为原料，值得了分子量分布较窄的D‑乳酸寡聚物，反应条件温和且易于控制，D‑乳酸寡聚物收率高，适宜工业化生产；再利用D‑乳酸寡聚物经熔融缩聚和固相缩聚制得聚D‑乳酸，大幅降低了成本，提升产品竞争力。

摘要： 本发明采用L-乳酸自催化熔融缩聚和肌酐催化低分子量聚L-乳酸(LMW-PLLA,Mw为0.8×104-1.3×104)固相缩聚联用法合成高分子量聚L-乳酸。本发明在优选条件下先进行L-乳酸的自催化缩聚合成重均分子量(Mw)为0.8×104-1.3×104的低分子量聚L-乳酸(LMW-PLLA)。再用肌酐为催化剂、固定床式真空—惰性气体联用型固相缩聚反应器，并结合程控升温及阶梯式提高真空度的操作方法进行固相缩聚合成高分子量(Mw为3.0×104-15.0×104)、高等规度(＞95%)的聚L-乳酸(PLLA)。采用本发明方法合成得到的聚L-乳酸产品的特点：不含金属及其他有毒成分；分子量分布窄(PDI＜2.3)；等规度高(＞95%)；色泽好(雪白色)；聚合物Mw可在3.0×104-15.0×104范围内根据需要调控；固相缩聚工艺为全绿色工艺(不使用溶剂、无三废生成)；工艺简便、易于工业化实施。

摘要： 本发明公开一种熔融缩聚反应器及其降膜元件，熔融物料沿降膜元件的降膜流道成膜下滑进行缩聚反应，所述降膜元件是管件与平板相连围合得到敞开式竖直内凹降膜流道的组合式降膜元件。组合式降膜元件垂直安装，元件上的降膜流道平行排列且配属有布膜孔，管件与平板的排布方式、降膜流道尺寸和布膜孔排布可针对各聚合物的熔融缩聚反应进行设计；降膜元件的管件内部有热媒循环通路保证反应物料沿降膜流道运动时受热均匀稳定。本反应器及降膜元件设计加工灵活、成本低，熔融物料流动阻力小、无返混死区、成膜面积及表面更新频率大，可用于聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚合物的高效熔融缩聚。

摘要： 本发明公开一种熔融缩聚反应器，熔融预聚物沿降膜元件的降膜流道成膜下滑进行缩聚反应，降膜元件是具有板状结构的板式降膜元件，表面含竖直敞开式内凹降膜流道。板式降膜元件垂直安装，其降膜流道平行排列且配属有布膜孔，降膜流道尺寸和布膜孔排布可针对不同品类聚合物熔融缩聚反应进行适应性设计；降膜元件内部设有热媒循环管路系统保证熔融物料沿降膜流道运动时受热均匀稳定。本反应器降膜元件设计加工灵活高效，反应物料流动阻力小、无死区、成膜面积及表面更新频率大，满足过程平推流，可用于聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯等的高效熔融缩聚反应。

摘要： 本发明公开利用L‑乳酸经寡聚、熔融缩聚和固相缩聚生产聚L‑乳酸的方法，包括如下步骤：(1)利用L‑乳酸制备L‑乳酸寡聚物；(2)将L‑乳酸寡聚物和熔融缩聚催化剂加入到熔融缩聚反应釜中，进行熔融缩聚制备低分子量聚L‑乳酸，熔融缩聚催化剂的加入量为L‑乳酸寡聚物质量的0.1‑1％；(3)将低分子量聚L‑乳酸加入到固相缩聚反应釜中，进行固相缩聚制备高分子量聚L‑乳酸。本发明以实际工业生产中价廉易得的L‑乳酸单体为原料，值得了分子量分布较窄的L‑乳酸寡聚物，反应条件温和且易于控制，L‑乳酸寡聚物收率高，适宜工业化生产；再利用L‑乳酸寡聚物经熔融缩聚和固相缩聚制得聚L‑乳酸，大幅降低了成本，提升产品竞争力。

摘要： 本发明公开利用D‑乳酸经寡聚、熔融缩聚和固相缩聚生产聚D‑乳酸的方法，包括如下步骤：(1)利用D‑乳酸制备D‑乳酸寡聚物；(2)将D‑乳酸寡聚物和熔融缩聚催化剂加入到熔融缩聚反应釜中，进行熔融缩聚制备低分子量聚D‑乳酸，熔融缩聚催化剂的加入量为D‑乳酸寡聚物质量的0.1‑1％；(3)将低分子量聚D‑乳酸加入到固相缩聚反应釜中，进行固相缩聚制备高分子量聚D‑乳酸。本发明以实际工业生产中价廉易得的D‑乳酸单体为原料，值得了分子量分布较窄的D‑乳酸寡聚物，反应条件温和且易于控制，D‑乳酸寡聚物收率高，适宜工业化生产；再利用D‑乳酸寡聚物经熔融缩聚和固相缩聚制得聚D‑乳酸，大幅降低了成本，提升产品竞争力。

摘要： 本发明采用L-乳酸自催化熔融缩聚和肌酐催化低分子量聚L-乳酸(LMW-PLLA,Mw为0.8×104-1.3×104)固相缩聚联用法合成高分子量聚L-乳酸。本发明在优选条件下先进行L-乳酸的自催化缩聚合成重均分子量(Mw)为0.8×104-1.3×104的低分子量聚L-乳酸(LMW-PLLA)。再用肌酐为催化剂、固定床式真空—惰性气体联用型固相缩聚反应器，并结合程控升温及阶梯式提高真空度的操作方法进行固相缩聚合成高分子量(Mw为3.0×104-15.0×104)、高等规度(＞95%)的聚L-乳酸(PLLA)。采用本发明方法合成得到的聚L-乳酸产品的特点：不含金属及其他有毒成分；分子量分布窄(PDI＜2.3)；等规度高(＞95%)；色泽好(雪白色)；聚合物Mw可在3.0×104-15.0×104范围内根据需要调控；固相缩聚工艺为全绿色工艺(不使用溶剂、无三废生成)；工艺简便、易于工业化实施。

摘要： 本发明公开一种横管降膜熔融缩聚方法及其反应器，熔融单体、混合物或预聚物落条降膜至水平横管上并沿横管绕流进行缩聚反应，横管内有热媒流通，熔体最终滑落汇聚至反应器底部进一步反应和混合均化，反应完毕出料。实施本方法的缩聚反应器为整体立式结构，包括壳体、设有热媒室和物料室的封头、连通管、横管及设有搅拌器的底壳等。垂直悬挂的连通管上端穿过物料室与热媒室相连，下端与横管相连形成热媒流通路径。本反应器构造简单、物料成膜面积大、表面更新快、停留时间分布易调控、流量适用范围宽，可应用于熔融缩聚制备聚合物的生产中。

摘要： 本实用新型的目的在于提供一种连续熔融缩聚生产高分子量聚酯的反应系统，有别于传统的两步法，本实用新型一步法合成高分子量聚酯，从而实现对酯化反应的高纯度反应，以解决传统反应器所存在的反应效率低和反应物浓度转换率低的缺陷；为达到上述目的，本实用新型提供一种连续熔融缩聚生产高分子量聚酯的反应系统，本实用新型提供了一种新颖的、连续熔融缩聚生产高分子量聚酯的反应系统和方法，体现了产品差别化、生产线柔性化、在线监测技术、环保和节能技术的集成，极大的推动行业的发展；本实用新型提供的所述反应系统包括：酯化反应器、预缩聚反应器、终缩聚反应釜；所述酯化反应器、预缩聚反应器、终缩聚反应釜通过管线依次连接。