烯烃聚合

摘要： 获得高性能聚烯烃材料是化学家们不断的追求。烯烃聚合催化剂的结构对其催化性能有重要影响,而聚烯烃的改性则能够改善聚合物实际应用中表面形貌、本体性能中存在的缺陷,如通过改性可增加聚合物韧性、降低聚合物表面的摩擦系数或提升表面能等。本文系统总结了金属烯烃聚合催化剂研究进展,包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂的结构及调控策略,探讨了位阻效应、双金属协同效应以及其他效应对催化效果的影响。

摘要： 用煤基混合烯烃分离出的C12-C16烯烃馏分为原料,在氮气保护下用AlCl3催化聚合,研究聚合温度、聚合时间、聚合压力及催化剂质量对聚α烯烃合成油收率的影响,确定最佳聚合反应条件,并对产物进行物性分析。结果表明,冷阱油中C12-C16烯烃的蒸出温度在214~274°C。在聚合温度为137°C、聚合时间为40 min、聚合压力为4.0 MPa和催化剂质量为10 g的条件下,聚合反应收率为84.57%,所得聚α烯烃合成油在40°C时的运动黏度为32.53 mm^(2)/s,闪点为221°C,凝点为-53°C,溴值为9.6 g(Br)/(100 g)。

摘要： Ziegler-Natta催化剂是聚烯烃生产的核心,但在原子层面对催化剂结构和聚合机理的认识仍不够清晰。同步辐射X射线吸收光谱(XAFS)技术可有效观测催化剂活性中心原子临近壳层的化学结构,辅助探究聚合机理。综述了利用XAFS技术对Ziegler-Natta催化剂进行表征的研究进展,重点关注催化剂各组分对活性中心结构的影响,并对聚合机理的研究进行总结。

摘要： 为了解茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究现状,以Web of Science中收录的关于茂金属催化剂和聚合的文章作为数据源,利用CiteSpace可视化软件,分别从时间分布、国家合作、机构合作、作者合作以及文献共被引方面对茂金属催化剂的研究历史及现状进行可视化分析。分析结果显示,茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究已进入相对成熟时期,美国、德国和中国为主要研究力量;高被引频次和高中介中心性文章主要分布在1995—2003年之间,这些文章的研究主题为新型茂金属催化剂的结构及聚合机理研究;突变性检测表明,近期该领域的研究热点为非茂金属催化剂及后过渡金属催化剂。

摘要： 聚烯烃由于其优异的自身性能,成为广泛应用于人类日常生产生活中的高分子材料,茂金属催化剂作为聚合烯烃中单一活性中心的催化剂发展迅速,成为聚烯烃催化剂行业的研究热点。综述了非桥联型、桥联型和限制几何型三类茂金属催化剂的基本性质,以及在各类烯烃聚合过程中的应用现状,对它们在烯烃聚合过程中的区别进行了阐述,并对包括茂金属催化剂在内,其他单一活性中心的烯烃聚合催化剂进行了前景展望。

摘要： 从性能调控角度出发,综述了近年来双金属催化剂在烯烃聚合中的研究进展。介绍了双金属催化剂在聚合活性、聚合物相对分子质量及分布、支化度和共聚等方面优于单核催化剂的性能特点,揭示了双金属协同效应的内在作用机理,并指出了双金属催化剂当前存在的问题及发展方向。

摘要： 设计开发出一种用于乙烯/1-辛烯共聚制备聚烯烃弹性体(POE)的耐高温桥联双茂锆金属催化剂,系统考察了聚合温度、乙烯压力、助催化剂用量、反应时间、1-辛烯浓度、搅拌速率对乙烯/1-辛烯共聚反应的影响,并采用GPC、DSC、^(13)C NMR等手段对乙烯/1-辛烯共聚产物进行表征分析,筛选得出了制备POE的间歇溶液聚合最佳工艺条件。对所得到的POE样品进行力学性能研究。实验结果表明,在最佳聚合反应条件(反应压力2 MPa,反应温度150°C,反应时间10 min,搅拌速率1000 r/min,1-辛烯摩尔浓度3.0 mol/L,Al/B/Zr摩尔比150∶1.1∶1)下得到的POE样品,1-辛烯插入率(摩尔分数)高达15.88%,密度为0.865 g/cm^(3),玻璃化转变温度(T g)为-60°C左右,且具有良好的韧性与弹性恢复性能,断裂伸长率可达927%,属于典型的弹性体。

摘要： 利用两种串联催化体系,Cat.I/Cat.II和Cat.I/Cat.III{Cat.I:[ArNCH-C8H3(CH2)2(C6H5)O]2 ZrBn2;Cat.II:(η5-C5Me4)Si(Me)2NtBuTiCl2;Cat.III:tans-Et(Ind)2ZrCl2)},催化了乙烯聚合,一步法制备出了长链支化聚乙烯(LCBPEs).聚合过程中,在Cat.I作用下,乙烯转化为分子链末端带有双键的齐聚物;然后Cat.II和Cat.III催化乙烯与乙烯齐聚物共聚,制得LCBPEs.通过改变n(Cat.I)/n(Cat.II)和n(Cat.I)/n(Cat.III),所制得的LCBPEs的支化度可在物质的量分数0.84％～3.95％范围内进行调控.另外,所得聚合物的结构也利用核磁共振和凝胶渗透色谱进行了进一步的证明.与线性聚乙烯相比,本文所制得的LCBPEs的结晶度较低,拉伸强度也较低.不过,由于长链支化结构的影响,LCBPEs的剪切变稀现象不如线性聚乙烯明显,且断裂伸长率高于线性聚乙烯.

摘要： 在现代炼厂中,气柜气压缩机是燃料气回收系统的关键设备,其压缩的气柜气是石油裂解气、天然气、瓦斯气之类的气体混合物,成分往往比较复杂.即使在装置运行平稳时,气体组成成分也时刻在发生变化;当各装置生产波动时极易影响气柜气组分,从而影响压缩机的工作.

摘要： 在现代炼厂中,气柜气压缩机是燃料气回收系统的关键设备,其压缩的气柜气是石油裂解气、天然气、瓦斯气之类的气体混合物,成分往往比较复杂。即使在装置运行平稳时,气体组成成分也时刻在发生变化;当各装置生产波动时极易影响气柜气组分,从而影响压缩机的工作。

摘要： 后过渡金属催化剂是指以元素周期表第Ⅷ族金属Ni、Pd、Fe、Co等多亚胺类化合物为主催化剂,在MAO等助催化剂存在下,使烯烃聚合为高相对分子质量的聚合物.后过渡金属催化剂的主催化剂成分是具有特定结构的新型络合物,主催化剂的结构可以通过不同的配体进行调节,从而得到不同结构和性能的烯烃聚合物,因此可以按照预定的目的进行聚合物分子的设计裁剪,极精确地控制聚合物的链结构.本文介绍了后过渡金属催化剂的催化特点,并从不同配体结构对聚乙烯分子链结构及聚合活性的影响角度出发,综述了近年来后过渡金属催化剂在乙烯聚合方面的研究进展.

摘要： 前过渡金属催化剂指的是以N、P、O、S等杂原子取代环戊二烯或其他芳环上的C原子形成与环戊二烯基相似的阴离子配位体,与IVB族金属(Ti、Zr、Hf等)配位形成的金属有机配合物.这类前过渡金属化合物与MAO组成的催化剂对烯烃聚合有很高活性,同时保持了茂金属催化剂体系的聚合物结构可控、可以对聚合物进行分子剪裁、聚合物的相对分子质量和支化度可以调节和控制等优点.由于催化剂的特性高度依赖于金属中心周围配体的空间结构和电子效应,本文从不同配体结构对聚乙烯分子链结构及聚合活性的影响角度出发,综述了近年来前过渡金属催化剂在烯烃聚合方面的研究进展.

摘要： Polymers Plus软件是一款功能强大、面向聚合物的专业化工流程模拟软件。在简要介绍该软件框架的基础上,根据公开的文献并结合本研究小组的研究进展对Polymers Plus软件在烯烃聚合工业中的二次开发及应用状况进行了评述,说明建立与烯烃聚合工业现场流程及Polymers Plus软件均相匹配的模拟流程是应用Polymers Plus软件在烯烃聚合工业中二次开发及应用的关键及难点。

摘要： 介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物，如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比，具有更优良的特性和更广阔的应用领域，在全球增长非常迅速，具有很好的市场发展前景。

摘要： 介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势和近年研究的新进展.叙述了采用茂金属催化工艺合成的一此烯烃聚合物，如聚乙烯(PE) ,聚丙烯(PP)的性能及应用.茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比，具有更优良的特性和更广阔的应用前景.

摘要： 介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势和近年研究的新进展。叙述了采用茂金属催化工艺合成的一些烯烃聚合物，如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比，具有更优良的特性和更广阔的应用前景。

摘要： 概述了茂金属催化剂的发展历程、结构组成和特性等方面,分析了茂金属催化剂在合成聚乙烯、聚丙烯、环状烯烃共聚物、聚苯乙烯以及润滑油等领域的应用.随着茂金属催化剂在烯烃聚合领域的不断深入研究,茂金属聚烯烃制备技术的发展日渐成熟和扩大.

摘要： 新一代物质创制需要经济、高效、安全和环境友好的合成化学.发展新型催化剂以推动合成化学的进步是当前有机化学研究的重要课题之一,其挑战性在于提高催化效率、控制选择性并实现应用.以调节催化过程中立体/电子作用的协同效应为解决上述问题的突破口,提出了在催化剂的活性中心区域装载边臂以调控催化行为的设计理念,发展了系列新型高效催化剂并成功应用于不对称催化、叶立德化学和烯烃聚合中,深入系统地研究了边臂的作用机制与规律.

摘要： 钒金属配合物作为最早发现的Ziegler-Natta催化剂，广泛用于生产高分子量聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯弹性体及间规聚丙烯等。作者合设计合成了一系列β-二酮单亚胺钒配合物，并将其应用于催化乙烯聚合、乙烯/环烯烃共聚及乙烯/α-烯烃共聚。β-二酮单亚胺骨架上可引入多种不同修饰基团，对配合物进行空间结构和电子性能的调控。

摘要： 在聚烯烃生产过程中,聚烯烃颗粒粒径影响聚合速率、气力输送、后处理工序生产成本和最终的聚烯烃物性。本文介绍并比较了迄今所出现的主要聚合物颗粒增长模型,并指出如何用模型来描述聚合物颗粒增长情况。

摘要： 一种固体催化剂组分的生产方法，其包括使镁化合物、卤化钛化合物、和一种或多种内给电子体化合物彼此接触以发生反应；用与卤化钛化合物不具有反应性并且具有8.0至9.0的溶解度参数(SP)的第一惰性有机洗涤溶剂洗涤所得产物；在不存在卤化钛化合物的情况下，用包含烃化合物且与卤化钛化合物不具有反应性、但具有大于9.0的溶解度参数(SP)的第二惰性有机洗涤溶剂洗涤所得中间产物一次或多次；以及在不存在卤化钛化合物的情况下，用与卤化钛化合物不具有反应性且具有小于8.0的溶解度参数(SP)的第三惰性有机洗涤溶剂洗涤所得产物。

摘要： 提供：在高的聚合活性下能制造即使不使乙烯等除丙烯以外的α‑烯烃共存、熔点也低至不足160°C、且可高度维持立构规整性、熔融张力优异的丙烯均聚物的烯烃类聚合用固体催化剂成分。一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其是依次实施如下工序而成的：第一工序，使镁化合物与钛卤化物与第一内部给电子性化合物接触并反应后，进行清洗；第二工序，在烃溶剂的存在下，使得到的产物与相对于前述镁化合物中所含的每1摩尔镁原子为0.001～0.1摩尔的第二内部给电子性化合物接触并反应后，将前述烃溶剂去除；第三工序，利用包含超过5体积％且50体积％以下的钛卤化物的有机溶剂清洗1次以上；和，第四工序，利用不含钛卤化物的有机溶剂清洗1次以上。

摘要： 提供：使烯烃类聚合时，特别是使丙烯与乙烯进行无规共聚、嵌段共聚等共聚反应时，源自聚合物颗粒的发粘(粘合性)的附着性极低、能生成流动性优异、且粒度分布良好的聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分。一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其特征在于，包含：钛、镁、卤素原子和内部给电子体，通过压汞法测定的孔容分布为多峰性，在孔半径0.002μm～1μm的范围和孔半径超过1μm且30μm以下的范围内，分别具有1个以上的峰顶，源自半径0.002μm～1μm的范围的孔的孔容V1/源自半径超过1μm且30μm以下的范围的孔的孔容V2所示的比为0.30～0.65。

摘要： 由以下通式(1)表示的茂金属化合物：

摘要： 由以下通式(1)表示的茂金属化合物：

摘要： 本发明公开了一种制备具有极性官能团的环烯烃聚合物的方法、使用该方法制备的烯烃聚合物、含有该聚合物的光学各向异性膜和用于制备该环烯烃聚合物的催化剂组合物。在所述烯烃聚合方法和用于聚合反应的催化剂组合物中，因为能够抑制由于单体的极性官能团造成的催化剂失活，所以可以在聚烯烃聚合过程中以高聚合反应产率制备具有高分子量的聚烯烃。另外，该具有极性官能团的环烯烃具有优异的聚合反应性而且在可变的聚合反应条件下能够保持包含该具有极性官能团的环烯烃的催化剂组合物的活性。因此，本发明对于大规模制备过程非常有用。

摘要： 本发明公开了一种烯烃聚合物在烯烃聚合中的应用，所述烯烃聚合物中含有支链结构的乙烯基链段占总链段含量的15‑100mol％；所述烯烃聚合物的数均分子量为20000‑200000。本发明还公开了一种用于烯烃聚合的催化剂和一种烯烃聚合方法。本发明的包含所述烯烃聚合物的催化剂，配制成浆液时溶解快，分散好，具有良好的稳定性与流动性，用于烯烃聚合时催化剂综合性能佳，特别地，将其用在气相流化床工艺中，可以对抗极端温度变化，对于装置安全稳定运行带来了巨大帮助。

摘要： 提供具有高的催化活性(聚合活性)的烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合用催化剂的制造方法以及使用其的烯烃聚合物的制造方法。一种烯烃聚合用催化剂，其包含组分[A]、组分[B]和组分[C]。组分[A]：含有特定的茚基结构的茂金属配合物。组分[B]：含有选自由(b‑1)负载可以与组分[A]反应以将组分[A]转化为阳离子的离子性化合物或路易斯酸的细颗粒状载体、(b‑2)固体酸细颗粒和(b‑3)离子交换性层状化合物组成的组中的一种以上的固体组分。组分[C]：特定的甲硅烷基乙炔化合物。

摘要： 本发明涉及一种以化学式1表示的烯烃聚合催化剂用过渡金属化合物。与上述化学式1相关的说明，如在说明书中做出的定义。

摘要： 提供一种用于制备α‑烯烃聚合物和α‑烯烃共聚物、特别是具有高分子量的聚合物的具有优异聚合活性的新型催化剂组分，以及使用所述催化剂组分制备α‑烯烃聚合物和α‑烯烃共聚物的方法。可通过使下述通式[I]或[II]表示的化合物与含有属于元素周期表中第9、10或11族的过渡金属的过渡金属化合物接触得到的金属配合物：[在所述通式[I]和[II]中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示(i)氢，(ii)卤素，(iii)具有1至30个碳原子直链状烷基并且任选地具有选自由杂原子和含有杂原子的基团组成的组的基团的直链状烷基等，或(iv)OR9等；R5和R6各自独立地表示具有7至30个碳原子直链状烷基并且任选具有选自由杂原子和含有杂原子的基团组成的组的基团的直链状烷基等；E1表示磷、砷或锑；和X1表示氧或硫，在通式[I]中，Z表示氢或离去基团，和m表示Z的化合价。]