热力学稳定性

摘要： 以噻吩和2,5-二溴对苯二甲酸为基础原料,经5步反应高收率合成了1,4-二噻吩二酮-2,5-(5-溴)二噻吩基苯衍生物,再与有机锡化合物共聚制备了三种有机共轭聚合物材料,初步研究了其分子量、紫外吸收、电化学性质以及热稳定性等性能。结果表明:3种聚合物数均分子量都在11.9 kg/mol以上;最大紫外吸收均在454 nm以上;聚合物6a,6b,6c的光学带隙分别为2.41 eV、2.35 eV、2.31 eV;热分解温度(5%)都在343°C以上,是一类具有良好热力学稳定性的聚噻吩衍生物高分子材料。

摘要： 采用天然植物中提取的原花青素(OPC)作为自由基捕获剂,通过溶液浇铸法将OPC与聚乙烯醇(PVA)共混制膜。利用差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、全反射傅里叶红外光谱仪(FTIR)、双束紫外可见分光光度计(UV-Vis)、小角X射线散射仪(SAXS)等仪器研究共混物薄膜的热力学稳定性、紫外屏蔽性能、透光率以及结晶性能等。结果表明,1.0%~2.0%原花青素的加入可有效提高PVA的热稳定性,拓宽熔融加工窗口,且PVA/OPC薄膜能保持优异的力学性能、透光率以及紫外屏蔽性能。小角X射线散射的结果进一步证明OPC的加入抑制PVA的结晶。

摘要： 石墨炔自2010年首次合成后,就成为了碳材料界的新宠儿。氮原子与碳原子尺寸相近,掺杂时相对容易,将氮原子掺杂到石墨炔中,可以很好的增强其催化性能和电化学性能,因而被广泛应用于电池、催化、光电等领域。本文探讨了氮的不同掺杂位置、掺杂浓度以及自旋状态对石墨炔的结构和性能的影响,采用Crystal 2014计算软件和密度泛函理论从石墨炔的结构参数、热力学稳定性、电荷分布、电子性质、杨氏模量、迁移率这几个方面作了详细的探讨,证实了氮掺杂的石墨二炔体系依然能保持较为良好的载流子迁移率状态。

摘要： 为研究非晶态合金Co-Fe-P三元体系催化析氢的性能,以团簇Co_(3)FeP为局域模型,利用密度泛函理论和前线轨道理论,在B3LYP/Lan12dz的量化水平下,对团簇Co_(3)FeP的热力学稳定性和在催化水解析氢的两步反应过程中的催化性能进行分析。结果发现三重态构型能量较低且三角双锥-构型1^(3)的能量最低,三角双锥-构型3;催化析氢时能垒低,中间体结合能小。在所有优化构型中,三角双锥-构型1^(3)最稳定,三重态构型比单重态构型稳定且较容易合成;对于团簇的催化性能而言,三角双锥-构型3;不论是在第一步吸附反应中,还是在第二步脱附反应中,都有较好的催化活性。

摘要： 中国科学院化学研究所研究员郑健团队在常压下通过简单的反应条件,创制了一种新型碳同素异形体单晶——单层聚合C_(60),并于6月16日在国际学术期刊《自然》上发表了此项新成果。这是一种全新的簇聚二维超结构,由C_(60)簇笼在平面上通过碳碳键相互共价键合形成规则的拓扑结构。这种新型碳材料具有较高的结晶度、良好的热力学稳定性,并具有适度的禁带宽度,为碳材料的研究提供了全新思路。

摘要： 为探索双金属共掺杂对MgH_(2)储氢材料储氢性能的影响,运用基于密度泛函理论的第一性原理对(Fe+Co)共掺杂MgH_(2)储氢材料体系的热力学稳定性、键合机理进行系统研究。对共掺杂体系的晶格结构进行考察,发现(Fe+Co)共掺杂后,Mg_(12)Fe_(2)Co_(4)H_(36)和Mg_(12)Fe_(4)Co_(2)H_(36)晶胞的体积分别收缩了16%和17.5%。对(Fe+Co)共掺杂体系的生成焓进行计算,结果表明掺杂后体系的生成焓减少,更有利于氢气的解析。通过对掺杂体系Bader电荷和电子态密度的计算,探索Fe、Co金属掺杂前后的电荷转移情况和金属原子与氢原子之间的成键轨道,电子结构分析表明掺杂后电子从氢原子转移到了镁原子,有利于Mg—H键的弱化。(Fe+Co)双金属共掺杂对MgH_(2)储氢材料热力学性能的改善有积极影响,为发展高性能储氢材料提供了理论指导。

摘要： 通过机械球磨法制备了2NaBH_(4)+MgH_(2)和2NaBH_(4)+MgH_(2)+0.1 M F x(M=Ni,Ti,Zr;x=2,3,4)储氢复合材料。分别通过扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析仪(EDS)和X射线衍射(XRD)分析了复合材料的形貌、元素分布和晶体结构。另外,通过差示扫描量热法(DSC)和程序升温脱附(TPD)测试了材料的放氢热力学性质。结果表明,通过添加NiF_(2),TiF_(3)和ZrF 4,分别将2NaBH_(4)+MgH_(2)的第一个放氢峰温降低了8.9,35.7°C和54.5°C。此外,放氢过程中出现的NaMgF_(3)相改变了第一个放氢过程的反应路径,并且改变了2NaBH_(4)+MgH_(2)的第二次放氢过程,使得第二个脱氢过程的峰温分别降低了18.0,31.1°C和34.1°C。添加NiF_(2),TiF_(3)和ZrF 4使2NaBH_(4)+MgH_(2)的放氢比例分别达到91.7%,91.9%和98.7%。其中ZrF 4对2NaBH_(4)+MgH_(2)的整个放氢过程显示出了最好的效果。因此,2NaBH_(4)+MgH_(2)+0.1ZrF 4可以作为燃料电池供氢系统的潜在应用体系。

摘要： 为进一步研究团簇Fe4P8种优化构型的稳定性,根据拓扑学原理和密度泛函理论,在B3LYP/lanl2dz较高量子化学水平下,从团簇Fe4P各构型所占比例、热力学稳定性以及各构型的电子自旋密度分布三方面对其进行研究发现:构型所占比例越高、校正能越低、结合能越高、吉布斯自由能变越低、内部原子成键强度相同或相近、外部电子分布越均匀且具有良好的对称性,构型的稳定性越高.团簇Fe4P各优化构型中三角双锥1(2)稳定性最高,平面五边型5(4)稳定性最低.

摘要： 为了冶炼不同氧含量的碳素船体钢,通过机械性能试验和周浸试验研究了钢中氧含量对钢材腐蚀性能和机械性能的影响.结果表明,在连铸生产许可的氧范围内,随着钢水脱氧程度的减弱,钢中氧质量分数增加,钢材的平均腐蚀率略有下降,而耐点蚀性能有较明显增强,变化曲线的高氧端比低氧端平均点蚀深度下降约22.7％.弱脱氧钢的机械性能符合规范要求,可达到D级钢水平.分析认为,氧提高钢材耐蚀性的原因主要是固溶氧可提高铁的热力学稳定性,提高了蚀孔内铁的腐蚀电位,降低了蚀坑扩展速度.氧作为耐蚀元素应用可以显著降低耐蚀钢的成本,提高经济性.

摘要： 以团簇Mo3S4为模型,运用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/Lan12dz水平下对其初始构型进行自旋多重度为单、三的全参数优化,排除虚频和相同的构型后,最终得到8种稳定构型.通过对团簇Mo3S4热力学稳定性的分析可知,三重态构型相较于一重态更为稳定,其中构型1(3)最为稳定;分析团簇Mo3S4中不同原子对前线HOMO、LUMO轨道的贡献率及催化性质,结果表明:Mo原子对HOMO、LUMO均起到了主导作用,其最有可能成为团簇潜在的催化活性位点,且团簇Mo3S4在催化反应中接受电子的能力要强于提供电子的能力.

摘要： 硝基胍是常用的炸药、合成原料、中间体,生产具有性能优良的晶习的产品十分重要.本文采用晶体工程的概念和方法调控硝基胍晶体的晶习,制备出具有多晶习和单一晶型的硝基胍晶体,并结合晶习预测与分子模拟技术分析了添加剂对硝基胍晶体晶习调控的机理,考察了晶习对硝基胍晶体热力学稳定性的影响.

摘要： 首先通过阴离子交换的方法制备了对氨基苯磺酸(AB)插层水滑石(AB-LDHs),然后通过熔融共混的方法制备了阻燃性能较好的聚丙烯(PP)复合材料.通过极限氧指数(LOI),垂直燃烧(UL-94)和热失重(TGA)对PP复合材料的阻燃性能和热力学稳定性进行了表征.极限氧指数(LOI),垂直燃烧(UL-94)和热失重(TGA)的测试结果表明,无论LDH-s还是AB-LDHs,都能使复合材料的LOI提高,抗熔滴时间延长,热稳定性和成炭率也提升,且AB-LDHs的效果更好.

摘要： 采用密度泛函理论(DFT)的B 3LYP 方法和相对论有效原子实势理论模型(RECP)，对US，US2 分子进行了优化，得到分子基态的电子状态分别为5Σ+和5B1，离解能分别是5.886ev 和8.9779ev，US 分子具有C∞v 对称性，US2 分子具有C2v 对称性；根据热力学原理，计算了US，US2 分子在298.15k～895.15k 之间不同温度下的热力学函数及反应生成的标准焓变△H°，标准熵变△S°和标准自由能△G°，结果表明US，US2 都具有较好的热力学稳定性。

摘要： 通过'包覆—热处理'增强贵金属氧化物催化剂活性位点与载体之间相互作用,解决活性位点分散度和热力学稳定性之间存在的相互制约关系,为实现高温工况下VOCs高效、稳定转化奠定基础.

摘要： 本文研究了不同交联剂及其用量对胶原海绵微观形貌、吸水性、力学性能、热力学稳定性等性能的影响，当选用EDC-NHS为交联剂、加入量为0.5%时制备得到的胶原海绵具有较好的外观、吸水倍率、热力学稳定性等性能。

摘要： 本文选用石墨微片为填充材料,以PVDF为基体,采用流延法制备PVDF基介电复合薄膜.将热膨胀后的石墨微片进行表面化学蚀刻羟基化改性得到改性后的石墨微片.将改性后的石墨微片添加到PVDF基体中,制备石墨微片/PVDF复合薄膜.对复合薄膜的微观结构、结晶性能、热力学稳定性以及介电性能进行测试,分析了石墨微片对复合薄膜性能的影响.

摘要： 相对于小分子液晶,聚合物液晶在加工性、热稳定性以及机械强度方面都有明显的优势.因此,聚合物液晶受到了广泛的关注.多个研究小组已经对聚合物盘状液晶展开研究,他们运用自由基聚合、缩合和开环易位聚合等方法制备了一系列主链聚合物盘状液晶、侧链聚合物盘状液晶以及弹性体聚合物盘状液晶等.苝酰亚胺衍生物((PBI)是一种重要的n-型半导体材料，具有较高的电子亲和力，还具有优良的光化学稳定性和热稳定性。因此，苝酰亚胺衍生物在有机电子器件中有很大的应用价值。硅氧烷是一种特殊的材料，具有良好的光学特性、溶解性、成膜性和热稳定性。因此，用硅氧烷修饰花酞亚胺衍生物可以改善材料的加工性能能，例如溶解性，成膜性和热力学稳定性。 本工作将苝酰亚刚性核成功引入到聚硅氧烷柔性主链中，制备了聚合物n-型盘状液晶半导体材料PBISi及双极性三联嚎吩和花酞亚胺基聚硅氧烷的交替聚合物PBISi-alt-PTSi。制备的材料具有好的溶解性、成膜性。示差扫描量热仪和热重分析仪测试表明它们具有高热稳定性。偏光显微镜和X射线衍射证实它们均可以形成溶致液晶，而且PBISi-alt-PTSi中三联噻吩嵌段的引入明显影响了苝酰亚胺的盘状堆积结构。

摘要： 钯能用来作为添加元素改善Ti-Zr-Ni准晶合金的吸氢性能,但是钯添加的作用仍然不清楚.文中采用XRD,TEM,DSC分析技术研究了钯在Ti45Zr38Ni17和Ti40Zr40Ni20两个合金中对钛、锆的替代行为.结果表明:在Ti45Zr38Ni17合金中,替代4％～6％Ti(原了数分数,下同)或4％Zr能够确保纯二十面体准晶形成;在Ti40Zr40Ni20合金中,替代3％～4％Ti或3％以下Zr才能形成纯二十面体准晶.这说明钛具有更高的替代极限.Ti39Zr38Ni17Pd6与Ti36Zr40Ni20Pd4两个衍生准晶合金在400°C下退火会转变为晶体相,而它们的初始准晶合金Ti45Zr38Ni17和Ti40Zr40Ni20在400°C仍然结构稳定,这反映出添加钯后准晶合金的热力学稳定性变低.这种替代趋势和准晶稳定性的降低很可能归功于钯具有适宜的原了尺寸.

摘要： 血管内皮生长因子(VEGF)在肿瘤的发育与代谢中起到了至关重要的作用。VEGF表达的调节主要依赖于其基因的转录水平，当其过量表达时，肿瘤将快速生长。通过小分子诱导该序列形成G-四链体结构，预期将有可能对VEGF的表达产生影响。在G-四链体形成以及其与小分子相互识别领域，电喷雾质谱方法具有便捷、快速、灵敏等优势。本工作在不同温度及小分子浓度条件下，利用电喷雾质谱方法测定具有不同末端基团的小分子与上述富G序列的结合能力，通过考察四种苯并菲啶衍生物对VEGF启动子区G-四链体结构的识别和稳定能力，发现负电性的末端基团有利于小分子结合到该G-四链体上，而较小的末端基团则有助于提高小分子对该G-四链体的稳定能力。这一发现为今后设计针对VEGF的药物提供了研究基础。

摘要： 本文提出了一种制备不同含量银纳米(0.015～0.075％)嵌入的聚醚型聚氨酯弹性纤维的简单方法。以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂和还原剂,硝酸银为前驱体,不加任何还原剂,直接将银离子还原为银纳米,首先制备出纳米银聚氨酯纺丝原液，并通过UV光谱和TEM来监测纺丝原液的制备过程。然后再将纳米银聚氨酯纺丝原液通过干法纺丝的方法制备了复合纤维。通过对制备的聚氨酯纳米银复合纤维的形貌和结构进行表征以及并对其热力学性能、物理机械性能和抗菌性能的研究，表明此法所制备复合氨纶纤维热力学稳定性能得到提高，力学性能增强;并以大肠杆菌和金黄色葡萄球菌为研究菌系，通过振荡瓶法研究了纳米银聚氨酯复合纤维的抗菌性能。结果表明该法所制备的纳米银聚氨酯复合纤维具有良好的抗菌性能，预计在高性能滤膜、抗菌材料、生物材料等方面将有广泛的用途。

摘要： 一种用于冷却或加热包含液体或半液体类型的食品的至少第一容器(22)的热力学系统，包括采用热交换器流体的回路，并且至少具有：‑压缩机(2)，其具有用于所述热交换器流体的至少一个入口(I)和用于所述热交换器流体的一个出口(U)；‑连接到所述压缩机(2)的出口(U)的第一热交换器(3)；‑连接到所述第一热交换器(3)的出口的至少一个第一膨胀元件(4a)；‑第二热交换器(5a)，其能与所述第一容器(22)相关联并且具有连接到所述至少一个第一膨胀元件(4a)的出口的入口(5a')；‑返回管道(6)，其具有连接到第二热交换器(5a)的出口的入口部分(6')和连接到压缩机(2)的入口(I)的出口部分。

摘要： 本发明涉及核动力学，并可在含铅的液态金属冷却剂发电站中，尤其是在快中子反应堆中使用。所提供的具有设置在反应堆壳体的“热的”和“冷的”区域内的连续运行的氧气热力学活度传感器的核反应堆、监测冷却剂中氧气的热力学活度的方法和系统以及附加的定期运行的传感器能够对在任何规定的运行模式下的液态金属冷却剂中氧气的热力学活度是否维持在规定的数值进行持续监测。

摘要： 一种用于冷却或加热包含液体或半液体类型的食品的至少第一容器(22)的热力学系统，包括采用热交换器流体的回路，并且至少具有：‑压缩机(2)，其具有用于所述热交换器流体的至少一个入口(I)和用于所述热交换器流体的一个出口(U)；‑连接到所述压缩机(2)的出口(U)的第一热交换器(3)；‑连接到所述第一热交换器(3)的出口的至少一个第一膨胀元件(4a)；‑第二热交换器(5a)，其能与所述第一容器(22)相关联并且具有连接到所述至少一个第一膨胀元件(4a)的出口的入口(5a')；‑返回管道(6)，其具有连接到第二热交换器(5a)的出口的入口部分(6')和连接到压缩机(2)的入口(I)的出口部分。

摘要： 本发明涉及核动力学，并可在含铅的液态金属冷却剂发电站中，尤其是在快中子反应堆中使用。所提供的具有设置在反应堆壳体的“热的”和“冷的”区域内的连续运行的氧气热力学活度传感器的核反应堆、监测冷却剂中氧气的热力学活度的方法和系统以及附加的定期运行的传感器能够对在任何规定的运行模式下的液态金属冷却剂中氧气的热力学活度是否维持在规定的数值进行持续监测。

摘要： 本发明提供了一种具有生物稳定性和力学稳定性的聚氨酯及其制备方法与应用，以及包含该聚氨酯的相关医用植入材料。本发明所述具有生物稳定性和力学稳定性的聚氨酯由如下方法制备：(1)将聚醚二元醇和聚二甲基硅氧烷二元醇在加热条件下进行真空脱水反应，待冷却后于常压下加入和二异氰酸酯及硅氧烷改性多元醇，进行预聚反应；(2)加入扩链剂搅拌混匀，于高温下进行熟化反应，熟化产物经熔融加工成型，即得。本发明提供的聚氨酯具备生物稳定性好的优点，能够很好地耐水解和耐氧化，同时其力学稳定性好，初始力学强度高，且长期使用过程中力学性能的降幅小，基本没有损失，能够很好作为长期植入材料。本发明所述硅氧烷改性多元醇的结构式如下：

摘要： 本发明涉及一种具有热力学稳定性的共混物光学薄膜及其制备方法。该共混物光学薄膜包括：甲基丙烯酸酯聚合物15～85份，芳香族聚碳酸酯14.5～80份，稳定剂0.5～5份。共混物薄膜的制备方法包括：原料的预处理、涂布液的制备和精制、涂布成膜、薄膜热拉伸和薄膜热定型等步骤。当甲基丙烯酸聚合物大于50％时，在涂布成膜和薄膜热定型步骤中需要增加薄膜热拉伸步骤，以提高薄膜韧性。该方法配方和工艺简单，易于实现工业化生产，可以制备无色透明的具有热力学稳定性的共混物光学薄膜。本发明提供的共混物光学薄膜，不仅具有甲基丙酸酯共聚物的优异光学特性，兼具芳香族(共)聚碳酸酯的优异耐热性和韧性，并且在高温下仍呈现稳定的热力学相容态。

摘要： 本发明公开了一种热力学稳定性好的微乳化柴油，本发明属于能源化学领域，其配方的特征是：由柴油、水、总助剂组成；其中，总助剂是由二霉菌酸海藻糖、槐糖脂、海藻糖脂、脂多糖复合物、脂肽、磺化甜菜碱、木质素磺酸盐、油酸、乙醇胺、硝酸戊脂组成。本发明的微乳化柴油其热力学稳定性好、燃烧效果好，粘度小，且长时间贮存也不会发生油水分层现象，还有，应用本发明能稳定地提升柴油燃料的汽化率，其二次雾化作用使柴油燃料与氧气的接触更加充分，进而，柴油燃料的燃烧也更加充分；与普通柴油作比较，本发明的节油率达10％以上，尾气排放优于国标柴油。

摘要： 本发明涉及蛋白质热力学稳定性预测技术领域，提出一种基于无偏课程学习的蛋白质热力学稳定性预测方法，包括：将蛋白质的结构以及突变因素输入蛋白质结构预测器中；在所述蛋白质结构预测器中生成突变前和突变后的蛋白质结构；构造孪生图神经网络，并且通过所述孪生图神经网络提取突变前和突变后的蛋白质特征；根据所述突变前和突变后的蛋白质特征预测蛋白质的热力学稳定性；以及基于无偏课程学习抑制预测蛋白质的热力学稳定性的过程中的产生的误差。

摘要： 本发明涉及一种具有热力学稳定性的共混物光学薄膜及其制备方法。该共混物光学薄膜包括：甲基丙烯酸酯聚合物15～85份，芳香族聚碳酸酯14.5～80份，稳定剂0.5～5份。共混物薄膜的制备方法包括：原料的预处理、涂布液的制备和精制、涂布成膜、薄膜热拉伸和薄膜热定型等步骤。当甲基丙烯酸聚合物大于50％时，在涂布成膜和薄膜热定型步骤中需要增加薄膜热拉伸步骤，以提高薄膜韧性。该方法配方和工艺简单，易于实现工业化生产，可以制备无色透明的具有热力学稳定性的共混物光学薄膜。本发明提供的共混物光学薄膜，不仅具有甲基丙酸酯共聚物的优异光学特性，兼具芳香族(共)聚碳酸酯的优异耐热性和韧性，并且在高温下仍呈现稳定的热力学相容态。

摘要： 本发明公开了一种热力学稳定性好的微乳化柴油，本发明属于能源化学领域，其配方的特征是：由柴油、水、总助剂组成；其中，总助剂是由二霉菌酸海藻糖、槐糖脂、海藻糖脂、脂多糖复合物、脂肽、磺化甜菜碱、木质素磺酸盐、油酸、乙醇胺、硝酸戊脂组成。本发明的微乳化柴油其热力学稳定性好、燃烧效果好，粘度小，且长时间贮存也不会发生油水分层现象，还有，应用本发明能稳定地提升柴油燃料的汽化率，其二次雾化作用使柴油燃料与氧气的接触更加充分，进而，柴油燃料的燃烧也更加充分；与普通柴油作比较，本发明的节油率达10％以上，尾气排放优于国标柴油。