活性聚合

摘要： 在双[N-(3-叔丁基水杨醛)环戊基亚胺]二氯化锆(FI-1)的基础上,通过调节亚胺N原子连接基团及苯环官能团合成了三种新型FI催化剂,并用于乙烯聚合,利用1H NMR、^(13)C NMR、质谱、IR、GPC等方法分析了FI催化剂的结构及聚合所得聚合物的性能。实验结果表明,所合成的不同FI催化剂表现出与FI-1相似的聚合活性及端基聚乙烯比例,FI催化剂制备的聚合物的分子量主要受R1取代基控制。对锆配合物及其在端烯烃聚乙烯催化方面的研究有利于促进链端功能化聚烯烃的发展。

摘要： 以环己烷为溶剂,丁基镁为阻滞剂,丁基锂为引发剂,研究了Mg/Li摩尔比和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应的影响规律.研究结果表明:在较低转化率下,丁基镁/丁基锂体系阻滞苯乙烯聚合反应速率对单体浓度为一级动力学关系.随着Mg/Li摩尔比增加,苯乙烯聚合速率急剧下降,50°C下Mg/Li摩尔比分别为1、2和4,对应的表观聚合速率分别为丁基锂聚合体系的1/30、1/80和1/800;温度对苯乙烯阻滞聚合速率影响显著,温度升高,阻滞效果下降.Mg/Li摩尔比为1,聚合温度为80°C,其表观聚合速率是50°C的5倍;以丁基镁/丁基锂为引发体系的苯乙烯聚合反应中,随着苯乙烯转化率上升,聚合物数均分子量定量线性增加,表明该聚合反应为活性聚合.

摘要： 采用2种含硫有机化合物,通过官能化引发剂法合成了2种具有不同结构的巯基官能化引发剂,继而引发丁二烯和苯乙烯活性聚合制备了巯基官能化溶聚丁苯橡胶(SSBR).结果 表明,这2种巯基官能化引发剂均具有较高的引发效率、聚合转化率和活性稳定性;预先制备与原位制备的引发剂均可引发聚合反应,且产物结构相差不大;当有机硫化物与正丁基锂的摩尔比为1.05/1.00时,聚合物巯基官能化程度较高;采用不同溶剂合成的巯基官能化引发剂聚合调控能力相当.此外,由2-甲基-1,3-二噻烷制得的硫基官能化SSBR的力学性能、耐磨性能和结合胶含量优于由苄基甲基硫醚制备的巯基官能化SSBR.

摘要： 平面型N/O四配位钴配合物参与的自由基反应研究近年来取得了许多新进展,双水杨醛缩乙二胺类(Salen)钴配合物作为其中重要的代表,在小分子和高分子合成中展现出丰富全面的反应性质.本文总结了近10年来这一领域的重要进展,包括以下方面:(1)基于氢原子转移的Co(Ⅱ/Ⅲ)催化反应;(2)基于Co(Ⅳ)的氧化型氢官能团化反应;(3)基于Co(Ⅲ)卡宾自由基的环丙烷化反应;(4)基于Co(Ⅰ)的还原偶联反应;(5) Co介导的自由基聚合,并重点介绍这些反应之间的机理联系、新型催化模式的发展以及合成应用.

摘要： RAFT(Reversible addition-fragmentation chain transfer,可逆加成-断裂链转移)自由基存在链增长自由基与链转移剂(RAFT试剂)之间的可逆蜕化转移,现已广泛应用于聚合物分子结构设计及众多功能高分子材料的合成,受到众多高分子研究者的关注,是一种发展较快的可控/活性聚合技术.本文在简要介绍了RAFT聚合发展历程基础上,综述了RAFT聚合反应机理,RAFT试剂的结构及其对聚合性能的影响,RAFT试剂与单体的匹配性,RAFT聚合实施方法等.同时也对RAFT聚合反应的发展进行了展望.

摘要： 采用一种RAFT活性聚合的新方法制备衣康酸改性聚苯乙烯纳米粒子.首先合成用于活性聚合的小分子可逆加成-断裂链转移剂三硫代碳酸酯(DBTTC).然后采用无皂乳液聚合的方法,以生物质原料衣康酸为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,在丙酮/水溶液中进行苯乙烯共聚反应,合成了粒径分布窄的聚苯乙烯乳液.分别研究了苯乙烯(St)/衣康酸(IA)单体配比、丙酮/水配比、反应温度以及DBTTC用量等对乳液粒径的影响.用激光粒度分布仪、透射电子显微镜(TEM)、凝胶渗透色谱(GPC)、表面张力仪和电导率仪对乳液进行表征.结果表明,当温度为78°C,n(St)(IA)为10,n(DBTTC)(St)为0.064,n(丙酮)(水)为4:6,可获得平均粒径为98 nm的聚苯乙烯纳米乳胶粒.

摘要： 活性聚合尤其是活性聚合的判据是高分子化学课程中重要的教学内容.本文对活性聚合的判据进行了全面的总结,并深入分析了每种判据的来源,这些教学内容可作为现有教材的补充,有助于学生深刻理解活性聚合的内涵和外延.

摘要： 近年来活性聚合研究在水溶性聚合物开发中提供了新的分子设计思路,通过活性聚和的方式可以实现聚合的分子结构和分子量的控制.利用接枝改性和大分子引发剂方式方便实现了树状聚合物和聚合物刷的制备,给水溶性聚合物的应用拓宽领域.

摘要： 本文中设计合成了一种新型把络合物2(Sheme 1)，这种络合物结构简单、易于修饰、合成容易，对空气具有很好的稳定性，并且发现这种配合物能够引发异腈单体聚合，聚合反应时活性可控的，生成的聚合物具有较高的立构规整度。通过对Pd络合物结构修饰，能加快聚合速率。

摘要： 在叔丁醇钾催化下进行环氧丙烷的本体阴离子聚合，用原位红外技术对聚合过程进行跟踪研究，并用激光光散射和核磁共振两种方法测定了产物的分子量，发现该条件下聚环氧丙烷的分子量存在一个上限，而且，制约分子量增加的因素除了链转移反应外，还存在阴离子活性中心失活的现象。

摘要： 近几十年来，生物医用材料的研究越来越吸引人们的关注，开始逐步商品化或者应用于临床，例如手术缝合线，骨固定材料以及基因药物的载体。聚碳酸酯是一类新型的生物医用材料，生物相容性好，机械性能出众，成为非常有前途的生物医用材料。开环聚合是目前合成高分子量聚碳酸酯最为常见的手段。其常见的催化剂一般都是一些金属化合物，除了反应条件较为苛刻之外（无水无氧），这些残留在聚合物中的金属化合物一旦不能完全除尽，其潜在的毒性也会限制聚合物更为广泛的应用，特别是用于生物医用材料方面。寻找合适的催化剂，使聚碳酸酯能够在医用领域更为安全的应用，也就成为在聚碳酸酯合成方面一个颇有吸引力的课题。酶是一种生物催化剂, 它的优势在于无毒、高选择性及温和的反应条件。近十年来，酶在合成生物可降解化合物方面，取得了长足的进步，特别是在聚酯方面，基本上所有的环状单体都已经进行了研究。但是环状碳酸酯酶促开环聚合研究相对较少，而且基本上都是以六元环碳酸酯作为单体。针对不同环状大小的碳酸酯的开环聚合研究无论从理论还是实践都具有相当的研究价值。本文利用脂肪酶Novozym-435 作为催化剂，在甲苯溶液中成功聚合26 元环的环状碳酸酯1 ，10-五亚甲基环状双碳酸酯（DMC ），发现其具有高催化性能，且反应具有活性反应特征。

摘要： 近年来，以原子转移自由基聚合（ATRP ）；可逆加成断裂链转移聚合（RAFT ）[7]；以及稳定自由基聚合( SFRP ) [8]等三种方法为主要代表的活性自由基聚合取得了极大的发展，另外引发转移终止剂聚合（Iniferter ）以及衰减链转移聚合[9 －12]（degenerative transfer 简称DT ）以其相似的机理也可列入这一行列。DT 聚合最早见于1979 年[13]，其方法是在普通的自由基聚合体系中加入碘化物作为链转移剂，其后这种方法在含氟单体的聚合中得到广泛的应用。本方法的优点在于：不要求聚合单体一定要有共轭的吸电子基团，因而可以进行醋酸乙烯酯，氯乙烯等ATRP ，SFRP 不能使用单体的活性聚合。另一方面，不需要含金属的催化剂和特殊试剂，只要加入具有一定结构的碘化物即可。 本文在AIBN 作为引发剂的MMA 自由基聚合体系中加入适量的元素碘，原位生成碘化物作为链转移剂，体系转化为DT 聚合体系，得到的聚合物分子量可控，分子量分布较窄(< 1.5) [14]。只要在体系中加入单体0.001-0.0005(mol)的碘就可以进行活性自由基聚合，得到分子量可控，分子量分布较窄的聚合物，使得本来就比较简单的DT 聚合去掉了唯一的要求：不必使用易分解，不易保存，价格较昂贵的特殊碘化物。

摘要： 本文用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)对聚β-蒎烯进行溴化,得到了高溴化率的大分子引发剂a(平均每个β-p结构单元含一个溴)和低溴化率的大分子引发剂b(平均每两个β-p结构单元含1个溴).分别将a和b与CuBr/Dpy复合引发丙烯酸丁酯(BA)本体自由基聚合,结果表明,无论a与b都能顺利的引发BA的聚合.其一级反应动力学曲线均为过原点的直线(Fig.1A),表明聚合过程中活性种浓度恒定,基本不存在链转移和链终止.GPC曲线(Fig.1B和C)都呈单峰,分子量分布较窄(Mw/Mn=1.5～1.6),与大分子引发剂相比,接枝分子量增大,并随着BA转化率的增加而增加.以上结果表明生成了β-p/BA接枝共聚物,且聚合反应呈活性聚合特征.用b在甲苯溶液中进行MMA的接枝反应,其一级反应动力学曲线和产物的GPC曲线表明反应亦具有活性聚合的特征.Fig.2是溴化聚β-蒎烯(A)、P(β-P)-g-PBA(B)和poly(β-p)-g-PMMA的HNMR谱,表明已成功地合成了主链为聚β-p的β-p/BA接枝共聚物.

摘要： 本文合成了二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)作为引发剂.将它加到聚合反应体系中,在Co的照射下,较弱的C-S键异裂,生成苄基自由基和稳定的硫自由基.前者引发单体聚合生成链自由基;后者不能引发单体聚合,但能与链自由基偶合,恢复形成三硫代碳酯酯.该分子中C-S键不稳定,在γ-射线的照射下发生异裂,生成链自由基,引发单体聚合,如引反复直至形成高分子量的聚合物.

摘要： 近年来，叠氮化学的应用得到了高分子化学家的高度重视。叠氮高分子作为高能材料用作火箭固体推进剂的粘合剂，在军事和航天领域发挥着重要的作用。也可广泛用作交联结构材料及材料的表面改性等。目前大多数叠氮高分子是通过高分子化学反应7-8制备的，也有一些聚合物是通过阳离子开环聚合得到的。然而，这些方法存在明显的不足。利用高分子化学反应的方法，叠氮钠和卤化聚合物是在两相反应，卤代基团很难完全转化成叠氮基；对于阳离子开环聚合，聚合反应条件比较苛刻，要求在低温和干燥体系中进行，单体纯度要高，可用于聚合的单体少。 众所周知，自由基聚合反应是聚合物重要的合成方法之一。然而，我们发现几乎没有文献涉及到叠氮烯类单体的自由基聚合。这可能是由于叠氮基团对于热和紫外光比较敏感。近年来，本课题组开展了活性自由基聚合方面的研究工作，特别是γ－射线辐照条件下的活性自由基聚合，最为突出的优点是，聚合反应可以在室温或更低的温度下进行。

摘要： 近年来，叠氮化学的应用得到了高分子化学家的高度重视。叠氮高分子作为高能材料用作火箭固体推进剂的粘合剂，在军事和航天领域发挥着重要的作用。也可广泛用作交联结构材料及材料的表面改性等。目前大多数叠氮高分子是通过高分子化学反应7-8制备的，也有一些聚合物是通过阳离子开环聚合得到的。然而，这些方法存在明显的不足。利用高分子化学反应的方法，叠氮钠和卤化聚合物是在两相反应，卤代基团很难完全转化成叠氮基；对于阳离子开环聚合，聚合反应条件比较苛刻，要求在低温和干燥体系中进行，单体纯度要高，可用于聚合的单体少。 众所周知，自由基聚合反应是聚合物重要的合成方法之一。然而，我们发现几乎没有文献涉及到叠氮烯类单体的自由基聚合。这可能是由于叠氮基团对于热和紫外光比较敏感。近年来，本课题组开展了活性自由基聚合方面的研究工作，特别是γ－射线辐照条件下的活性自由基聚合，最为突出的优点是，聚合反应可以在室温或更低的温度下进行。

摘要： 近年来，叠氮化学的应用得到了高分子化学家的高度重视。叠氮高分子作为高能材料用作火箭固体推进剂的粘合剂，在军事和航天领域发挥着重要的作用。也可广泛用作交联结构材料及材料的表面改性等。目前大多数叠氮高分子是通过高分子化学反应7-8制备的，也有一些聚合物是通过阳离子开环聚合得到的。然而，这些方法存在明显的不足。利用高分子化学反应的方法，叠氮钠和卤化聚合物是在两相反应，卤代基团很难完全转化成叠氮基；对于阳离子开环聚合，聚合反应条件比较苛刻，要求在低温和干燥体系中进行，单体纯度要高，可用于聚合的单体少。 众所周知，自由基聚合反应是聚合物重要的合成方法之一。然而，我们发现几乎没有文献涉及到叠氮烯类单体的自由基聚合。这可能是由于叠氮基团对于热和紫外光比较敏感。近年来，本课题组开展了活性自由基聚合方面的研究工作，特别是γ－射线辐照条件下的活性自由基聚合，最为突出的优点是，聚合反应可以在室温或更低的温度下进行。

摘要： 本发明提供一种聚合性光学活性化合物，其以下述通式(1)表示，具有高螺旋扭转力，通过添加到液晶组合物中，可以不会大幅损害液晶组合物的物理性质、光学性质地实现必需的螺距长度。本发明的聚合性光学活性化合物除了配合到液晶材料、特别是显示出胆甾醇相的液晶材料中，优选地用作耐热性、耐溶剂性、透明性、光学特性及液晶取向固定化能力优异的光学各向异性体制作用材料以外，还可以用于液晶取向膜、液晶取向控制剂、涂覆材料、保护板制作材料等(所述通式(1)中，X

摘要： 本发明的目的在于提供一种新型的含氟聚合物的制造方法。本发明涉及一种含氟聚合物的制造方法，该含氟聚合物的制造方法包括下述工序：在表面活性剂的存在下，在水性介质中进行含氟单体的聚合，由此得到含氟聚合物，该制造方法的特征在于，上述表面活性剂由通式(1)：CR

摘要： 本发明的目的在于提供含氟聚合物的新制造方法。本发明涉及含氟聚合物的制造方法，其包括通过在表面活性剂的存在下在水性介质中进行氟单体的聚合而得到含氟聚合物的工序，该含氟聚合物的制造方法的特征在于，上述表面活性剂为选自由式：R1a‑CO‑R2a‑CO‑R3a‑Aa所表示的表面活性剂以及R1b‑CO‑(CR2b2)n‑(OR3b)p‑(CR4b2)q‑L‑Ab所表示的表面活性剂组成的组中的至少一种。

摘要： 本发明提供一种聚合性光学活性化合物，其以右述通式(1)表示，具有高螺旋扭转力，通过添加到液晶组合物中，可以不会大幅损害液晶组合物的物理性质、光学性质地实现必需的螺距长度。本发明的聚合性光学活性化合物除了配合到液晶材料、特别是显示出胆甾醇相的液晶材料中，优选地用作耐热性、耐溶剂性、透明性、光学特性及液晶取向固定化能力优异的光学各向异性体制作用材料以外，还可以用于液晶取向膜、液晶取向控制剂、涂覆材料、保护板制作材料等。(所述通式(1)中，X

摘要： 本发明涉及一种用于清洁并且调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物，该组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂、相对于该组合物的总重量按重量计至少3％的含量的一种或多种非离子表面活性剂、相对于该组合物的总重量按重量计至少3％的含量的一种或多种两性表面活性剂、一种或多种特定的阳离子聚合物以及一种或多种两性聚合物。本发明还涉及一种用于清洁并且调理角蛋白纤维的方法以及还有涉及所述组合物的用途。

摘要： 本发明的目的在于提供一种新型的含氟聚合物的制造方法。本发明涉及一种含氟聚合物的制造方法，该含氟聚合物的制造方法包括下述工序：在表面活性剂的存在下，在水性介质中进行含氟单体的聚合，由此得到含氟聚合物，该制造方法的特征在于，上述表面活性剂由通式(1)：CR1R2R4‑CR3R5‑X‑A(式中，R1～R5为H或一价取代基，其中，R1和R3中的至少一者表示通式：‑Y‑R6所示的基团，R2和R5中的至少一者表示通式：‑X‑A所示的基团或通式：‑Y‑R6所示的基团。A在每次出现时相同或不同，为‑COOM、‑SO3M或‑OSO3M。)所表示。

摘要： 本发明的目的在于提供含氟聚合物的新制造方法。本发明涉及含氟聚合物的制造方法，其包括通过在表面活性剂的存在下在水性介质中进行氟单体的聚合而得到含氟聚合物的工序，该含氟聚合物的制造方法的特征在于，上述表面活性剂为选自由式：R1a‑CO‑R2a‑CO‑R3a‑Aa所表示的表面活性剂以及R1b‑CO‑(CR2b2)n‑(OR3b)p‑(CR4b2)q‑L‑Ab所表示的表面活性剂组成的组中的至少一种。

摘要： 本发明的目的在于提供含氟聚合物的新制造方法。本发明涉及一种含氟聚合物的制造方法，其包括：通过在表面活性剂的存在下在水性介质中进行氟单体的聚合而得到含氟聚合物的工序，该含氟聚合物的制造方法的特征在于，上述表面活性剂为选自由式：R

摘要： 一种致动器设备包括具有有效长度的电活性聚合物设备或光活性聚合物设备，在所述有效长度上，通过致动引发扩展或收缩。所述有效长度大于聚合物布置所占空间的最大线性物理维度。以这种方式，提供了能够支持大的致动位移的紧凑设计。

摘要： 一种用于制造电活性聚合物器件的方法，所述电活性聚合物器件包括层状结构，所述层状结构包括介电聚合物层和电极层，其中所述电极层设置在所述介电聚合物层的表面上。所述方法包括：提供介电聚合物层；确定所述介质聚合物层的第一表面上的缺陷的表面区域位置；产生包括围绕所述表面区域位置的不含电极层材料的区域的电极层，并且所述电极层包括覆盖表面区域位置的电极材料贴片和围绕所述不含电极层材料的区域的介电聚合物层的表面的剩余部分，其中所述贴片和所述剩余部分彼此电气隔离。