两亲性嵌段共聚物

摘要： 依次采用开环聚合(ROP)和原位引发聚合方法,分别在四苯乙烯(TPE)分子的不同苯环位置上共价键合嵌段共聚物PCL-b-PNIPAM(PCL=聚己内酯,PNIPAM=聚(N-异丙基丙烯酰胺)),并通过与Eu配位,合成含有单、双、四臂的3种双亲性嵌段共聚物-Eu配合物,再自组装构筑出粒径分别为4.8、4.3和2.7 nm的小尺寸非半导体型聚合物量子点(Pdots)。测试结果表明:单、双、四臂Pdots均具有蓝光(430 nm)和红光(615 nm)的双荧光发射性能,且由TPE发射的蓝光具有聚集诱导发光性能和温度响应特性,最低临界溶解温度分别为32、36和37°C,接近人体正常体温。同时,3种Pdots均表现出极低的细胞毒性,并展现出优异的蓝/红双色荧光成像能力和可逆双色荧光切换功能。此外,对3种Pdots进行对比发现,四臂Pdots具有最小的粒径、最优的双荧光性能和最佳的细胞成像效果。

摘要： 聚N-乙烯基吡咯烷酮(PNVP)具有优异的水溶性、化学稳定性和良好的生物相容性,可作为亲水性嵌段构成两亲性嵌段共聚物,在药物控释释放、靶向释放、防污涂料等方面具有广阔的应用前景。归纳总结了含PNVP的两亲性嵌段共聚物的制备方法及其应用,并在此基础上对PNVP的两亲性嵌段共聚物的发展趋势和研究方向进行了展望。

摘要： 以偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合反应(RAFT)将一种新型的具有pH响应能力的共聚物链段(E)-3-((2-氨基乙基)氨甲酰)-6-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-6-氧代苯-2-烯酸,及疏水的甲基丙烯酸丙酯、亲水性的聚乙二醇(PEG)进行共聚,合成了一种具有良好酸性响应能力的两亲性嵌段共聚物(PEG-b-AAm)。性能研究结果表明:嵌段共聚物PEG-b-AAm分子结构特征明确,能在水溶液中有效自组装成粒径100~200 nm的球状胶束;加入pH 5.5的醋酸钠缓冲液后,胶束逐渐发生崩解。

摘要： 采用Monte Carlo模拟方法研究了疏水-亲水-疏水(H-P-H)型ABC三嵌段共聚物在B嵌段的选择性溶剂中的自组装行为.模拟结果表明,通过调节A嵌段和C嵌段的疏水性和二者之间的不相容性,体系中可以形成多种形貌各异的胶束.根据胶束中疏水核结构的特点,这些胶束大体上可以被分为多核型胶束和多间隔型胶束两种类型.通过增强疏水嵌段的疏水性或降低A嵌段和C嵌段间的不相容性,H-P-H型ABC三嵌段共聚物胶束能够发生从多核型胶束向多间隔型胶束的转变.进一步分析胶束中聚合物的链构象等微观结构信息发现,A嵌段和C嵌段间的排斥作用和疏水作用之间存在竞争关系,而这种竞争关系是影响体系中形成多核型胶束还是多间隔型胶束的决定性因素.

摘要： 采用水相同源聚合方法合成链长可控的端羟基直链聚甲撑(PM-OH),然后以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为连接剂,结合偶联反应和同源聚合反应,可控合成了一系列具有不同亲疏水嵌段长度比的聚甲撑-聚乙二醇(PM-b-PEG)嵌段共聚物.以甲苯为共溶剂,水为选择性溶剂,自组装制备球型胶束.并对合成的PM-b-PEG聚合物胶束的尺寸和形貌进行观察.研究表明,随着疏水的PM链段增长,胶束粒径从98.23 nm逐渐增大至151.90 nm,胶束呈球形.说明通过PM-b-PEG嵌段共聚物的可控合成,可实现对胶束粒径的有效调节.

摘要： 采用Monte Carlo模拟方法研究了线性ABC三嵌段共聚物在B嵌段的选择性溶剂中的自组装行为.模拟结果表明,改变B嵌段的亲水性,体系可以自组装得到多种形貌各异的胶束.随着亲水性的减弱,胶束发生了从Janus球状多核胶束到多间隔胶束再到圆盘状多核胶束的转变.通过进一步分析胶束中聚合物的链构象等微观结构信息,我们发现随着亲水程度的减弱,聚合物链构象发生了从伸展状态到伸展、折叠状态并存,最终再到伸展状态的一系列转变.

摘要： 利用格子自洽场方法,通过计算系统相图和比热研究在两亲性二嵌段共聚物溶液体系中高分子浓度和高分子链模型对胶束形成的影响.结果表明,随着高分子浓度的增加,胶束出现的温度逐渐升高.相对于可直接折返分子链模型,不可直接折返分子链模型增加了体积排斥效应,有利于均匀溶液/胶束转变的出现,但在一定程度上限制了胶束聚集程度的增加.

摘要： 首先通过可逆-加成断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备出大分子链转移剂CTA-F_(n)A(n=1,3,6,8),然后使用还原剂正己胺(HA)将双硫代酯还原成活性巯基(-SH),然后采用"烯-巯"点击法将聚乙二醇单烯丙基醚APEG;与末端含有巯基的聚含氟丙烯酸酯(PF_(n)A)连接,成功制备出聚含氟丙烯酸酯-b-聚乙二醇单烯丙基醚[PF_(n)A-b-APEG;(n=1,3,6,8)]两亲性嵌段共聚物。通过采用氟烷基数目不同的单体聚合,获得了含有不同侧基与侧链长度的聚含氟丙烯酸酯嵌段[PF_(n)A(n=1,3,6,8)],可对聚合物涂层的表面润湿性进行调控。

摘要： 为了在间充质干细胞移植的各个阶段更好地获取移植干细胞的命运信息,制备了一种能同时实现荧光成像(FI)、磁共振成像(MRI)和正电子发射断层扫描(PET)的影像探针。首先制备了一种新型两亲性嵌段共聚物,第1嵌段为叔丁氧羰基保护的2-((叔丁氧羰基)氨基)丙烯酸乙酯的均聚物,第2嵌段为短链聚乙二醇丙烯酸酯和五氟苯酚丙烯酸酯的无规共聚物,再通过氨解和酰胺化反应为聚合物修饰上双功能螯合剂DOTA和近红外染料Cy5.5,通过核磁共振和凝胶渗透色谱对聚合物结构及相对分子质量进行了表征和分析。聚合物在水中自组装并螯合Gd^(3+)得到1 mg/mL的纳米探针Gd-DOTA-Cy5.5-NP,动态光散射和透射电镜观察到探针为平均粒径30 nm的球形颗粒,并用电感耦合等离子体光谱法测得Gd^(3+)浓度为0.084 mmol/L。将纳米探针与间充质干细胞共孵育,通过Cell Counting Kit-8试剂验证1 mg/mL以下的Gd-DOTA-Cy5.5-NP相对细胞毒性较低,同时激光共聚焦显微镜在675 nm激发波长下观测细胞出现红色荧光,利用3.0 T磁共振成像系统测得探针纵向弛豫率为46.969 mmol/(L·s)。最后Gd-DOTA-Cy5.5-NP螯合^(68)Ga^(3+),得到三模态纳米探针^(68)Ga/Gd-DOTA-Cy5.5-NP,伽马计数仪测得间充质干细胞对该探针的摄取在90 min达到饱和。

摘要： 众所周知,偶氮苯具有可逆光/热致顺反异构化性能,通常反式偶氮苯是热力学稳定态.提高偶氮苯顺式构型的稳定性可以提高材料的光学性能,如光存储和光控药物释放等.一种有效的策略是将偶氮苯限定在环状结构中,由于非平面顺式偶氮苯结构的扭曲使环的张力下降,导致顺式偶氮苯的环状构型稳定性增加.基于不同拓扑结构的偶氮苯聚合物及其功能材料的研究现状，将环状偶氮苯分子引入到聚合物中，为制备新型智能材料提供新的合成策略和实验方法，并构建结构一性能相互关系的理论概念。利用RAFT聚合方法，成功制备含有亲水链段PDMAEMA及侧链含环状偶氮苯的亲油链段PCAzo的两亲性嵌段共聚物PDMAEMAm-b-PCAzon。嵌段聚合物的亲水/亲油比例对组装体形貌具有很大的影响。通过ATRP成功制备了侧链分别含有环状偶氮苯结构和线型偶氮苯结构的两亲性嵌段共聚物PEG45-b-PCAzo17和PEG45-b-PLAzo19。两种聚合物均可以在pH为7.4的PB溶液中组装成小于300 nm的囊泡结构。研究发现侧链含环状偶氮苯的两亲性嵌段共聚物可能在结肠疾病治疗方面具有潜在应用前景。

摘要： 采用可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合方法在超临界二氧化碳（scCO2）中合成了聚甲基丙烯酸六氟丁酯（PHFBMA），研究了不同转化率和不同RAFT 试剂用量对聚合物分子量以 及分子量分布的影响。采用两步一锅法在scCO2 中合成了PHFBMA-b-PAA 两亲性嵌段共聚物，研究了该共聚物在水溶液中的自组装行为。

摘要： 通过原子转移自由基聚合技术(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)合成聚乙二醇单甲醚/聚甲基丙烯酸甲酯(MPEG-b-PMMA)两亲性嵌段共聚物,运用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)对所合成的两亲性嵌段共聚物进行表征。然后,将所合成的MPEG-b-PMMA两亲性嵌段共聚物与聚偏氟乙烯(PVDF)进行溶液共混,通过浸没沉淀相转化法制备MPEG-b-PMMA/PVDF共混超滤膜。膜性能测试结果表明：与PVDF膜相比,MPEG-b-PMMA/PVDF共混膜的亲水性、抗污染性、纯水通量及BSA截留率等性能均得到明显提高。

摘要： 两亲性嵌段共聚物采用化学键把看似"矛盾"的亲水段和疏水段系在一起，在适当的溶液环境中，他们协同作用，表现出丰富的自组装形态。利用其特殊的性能，两亲性嵌段共聚物在纳米微粒，微反应器等方面有着广泛的应用。为了合成结构可控的聚合物，本文利用ATRP方法直接在DMF中合成了两亲性嵌段共聚物。首先用ATRP合成具有引发活性的PMMA-Br，以PMMA-Br为引发剂引发Pb(MA)2类单体聚合，得到嵌段共聚物P[MMA-b-Pb(MA)2]和P[MMA-b-Cd(MA)2]。

摘要： 采用开环聚合合成聚己内酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚己内酯(PCL-b-PDMS-b-PCL)两亲性三嵌段聚合物混合进氰酸酯树脂预聚体中,得到了具有纳米复合结构的氰酸酯树脂/嵌段改性混合物.氰酸酯树脂/嵌段体系的SAXS与TEM结果表明,CE/PCL-b-PDMS-b-PCL体系自组装形成50nm～60nm的纳米复合结构.随着嵌段含量增加,多相形态由颗粒改变至蠕虫状结构,粒子间距增大.非等温DSC固化与KIC数据结果表示,氰酸酯树脂/嵌段体系固化放热峰的温度逐渐降低,反应活性提高,并且其断裂韧性有所提高.

摘要： 近年来,新型纳米技术的飞跃性发展,为药物纳米载体和载药系统提供了新的方向.它们可以显著提高药物的生物药效率,不仅可以对药物进行封装,而且可以在特定刺激下,对特定部位完成药物释放.因两亲性嵌段聚合物独特的结构和性能,其作为纳米载体和药物释放系统被广泛研究.具有刺激响应性的两亲性嵌段聚合物作为药物载体,既可以自组装成定义良好的结构,而且具有载药范围广、结构稳定、优良的组织渗透性、体内滞留时间长、能使药物有效地到达靶点等特点.目前,可以通过调节温度、pH值、光学、电化学、溶剂的极性、氧化还原刺激、特殊的酶识别等方法,达到调节大分子结构和药物释放的目的.由于人的生理环境中不断发生氧化还原反应,因此用氧化还原响应性胶束来控制载药和释放的研究具有更加重要的意义.rn 本文以N-丙烯酰吗啉(ACMO)为亲水段，以二茂铁甲酸(2-丙烯酰氧乙基)酯(AEFC)为疏水段，通过ATRP的方法合成了两亲性共聚物PACMO-b-PAEFC。该聚合物在水溶液中自组装成稳定的胶束，在4种氧化剂(H202，NaCIO，FeCl3和KMn04)的作用下，聚合物中的二茂铁基团变为二茂铁盐，提高了聚合物的亲水性，其胶束的粒径也变大。而加入抗坏血酸后，二茂铁盐又被还原为二茂铁基团，粒径也回到了最初的尺寸大小，很好的实现了可逆的氧化还原过程。透射电子显微镜(TEM)和动态光散射激光粒度仪(DLS)对胶束的形貌和粒径的大小做了相应的表征。通过模拟人体环境的体外药物释放行为研究，在氧化剂的刺激下，可以得到可控的药物缓释规律，在病灶部位具有更大的释放量。氧化还原响应性载体是近年来备受关注的环境刺激响应性载体之一，广泛应用于药物、抗氧化剂、光敏剂、蛋白质、多肽和基因传递等领域，尤其在作为靶向药物载体方面，由于其可控的缓释智能高效释放药物、毒副作用小和生物可降解的优点使其具有更广阔的发展前景。

摘要： 该研究首先以2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基}琥珀酸为链转移剂(CTA)在乙醇溶液中调控丙烯酸(AA)进行可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)，再以得到的聚丙烯酸为大分子RAFT试剂、丙烯酸丁酯(BA)为单体进行扩链反应，得到聚丙烯酸-b-聚丙烯酸丁酯。考察了合成条件n(AA):n(CTA)、n(V501)：n(PAA-RAFT)、n(BA):n(PAA-RAFT)对聚合物乳化性、起泡性和泡沫稳定性的影响。结果表明，在n(AA):n(CTA)=20、n(V501):n(PAA-RAFT)=0．15、n(BA)：n(PAA-RAFT)=20条件下得到的嵌段共聚物对BA/甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合单体的乳化性最强，高于十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚琥珀酸酯磺酸二钠盐。起泡性和泡沫稳定性较3种常规表面活性剂差。

摘要： 本研究是合成用于光动力治疗的第三代纳米光敏剂。以二氯硅(IV)酞菁(SiPcCl2)1为原料，与2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶醇2反应，合成二-2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶氧基轴向取代硅(IV)酞菁配合物3，并采用元素分析、IR、1HNMR、MS、UV/Vis和荧光光谱法等方法对其的结构进行了表征。以两亲性嵌段共聚物聚赖氨酸-聚乙二醇-聚赖氨酸(PLL-PEG-PLL)为载体，通过透析法制备负载3的聚合物纳米粒子3/m，AFM表征纳米粒子呈现球形，直径约为35nm，并通过UV/Vis，荧光光谱研究其光物理性质。

摘要： 对于分子结构简单的共聚物（如AB 型两嵌段共聚物）的胶束化行为已经被人们所熟知。而对于复杂结构如ABA 及ABC 三嵌段及其更复杂结构的嵌段共聚物在溶液中的自组装研究的相对较少。同时，如何调控胶束形态对于胶束的实际应用有重要意义，因而成为共聚物在稀溶液中自组装研究的热点之一。本文主要研究ABA 和ABC 嵌段共聚物在选择性溶液中的自组装及对胶束形态进行调控。

摘要： 本发明公开了含有吗啉-2，5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物及制备方法及用途，该共聚物由聚乙二醇单甲醚、吗啉-2，5-二酮衍生物的共聚物和聚乙烯亚胺依次连接构成，所述两亲性三嵌段共聚物的分子量为2000-105000；所述吗啉-2，5-二酮衍生物共聚物为吗啉-2，5-二酮衍生物单体和一种或两种环状单体的共聚物，实验证明本发明的共聚物细胞毒性低且转染率高。本发明方法简单，无污染，本发明的共聚物制备的纳米粒表面链接大量的低分子量的PEI和亲水性的PEG链段，提高了纳米粒的转染效率，同时降低了其细胞毒性。用具有良好的生物相容性，能有效携载基因进入细胞。

摘要： 本发明涉及两亲性聚合物技术领域，特别涉及一种多嵌段共聚物、多嵌段两亲共聚物、多嵌段两亲聚合物及其制备方法，其中，所述多嵌段共聚物，包括，聚二甲基硅氧烷重复单元和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯重复单元，该多嵌段共聚物的制备方法，由该多嵌段共聚物制备的多嵌段两亲共聚物以及多嵌段两亲聚合物。采用本发明提供的多嵌段共聚以及由该聚合物制备的涂料，同时具备良好的疏水性和疏油性，并且还具备优异的抗蛋白吸附能力和抗硅藻吸附性能，而在进入季铵盐基团后的共聚物，在保持前述性能的情况下，还兼具有抗菌能力，一定程度上强化了涂层在性能上的缺陷，具有广泛的市场应用前景。

摘要： 本发明提供了一种含氟两亲嵌段共聚物及其制备和应用、含氟两亲嵌段共聚物杂化质子交换膜及其制备，属于质子交换膜技术领域。本发明所述嵌段共聚物的含氟段与全氟磺酸膜具有良好的相容性；所述嵌段共聚物中重复单元含酰胺基团的聚噁唑啉段在全氟磺酸膜酸化过程中酰胺基团水解变为仲胺基团，该仲胺基团与全氟磺酸膜的磺酸基团发生静电相互作用实现交联，提升了全氟磺酸膜的尺寸稳定性并赋予其防止燃料或电解液交叉渗透的潜力；水解后得到的仲胺基团为质子受体，可作为额外的质子传导位点，因此未牺牲全氟磺酸膜的电导率。本发明提供的含氟两亲嵌段共聚物在不牺牲电导率的同时改善了全氟磺酸膜的尺寸稳定性使其作为质子交换膜应用时具备更大潜力。

摘要： 本发明公开了含有吗啉-2，5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物及制备方法及用途，该共聚物由聚乙二醇单甲醚、吗啉-2，5-二酮衍生物的共聚物和聚乙烯亚胺依次连接构成，所述两亲性三嵌段共聚物的分子量为2000-105000；所述吗啉-2，5-二酮衍生物共聚物为吗啉-2，5-二酮衍生物单体和一种或两种环状单体的共聚物，实验证明本发明的共聚物细胞毒性低且转染率高。本发明方法简单，无污染，本发明的共聚物制备的纳米粒表面链接大量的低分子量的PEI和亲水性的PEG链段，提高了纳米粒的转染效率，同时降低了其细胞毒性。用具有良好的生物相容性，能有效携载基因进入细胞。

摘要： 本发明公开了一种两亲性嵌段共聚物、包含该共聚物的纳米粒子、其制备方法和应用，该两亲性嵌段共聚物的结构如式(Ⅰ)～式(Ⅳ)中的一种所示，式(Ⅰ)～(Ⅳ)中，R1为H或甲基；R2,R3,R5为H或烷基、芳基；R4为羟基或甲基；x＝3～20的整数；Spacer为间隔臂，可无间隔臂，如存在间隔臂，则包括酯基、烷基、三氮唑基团、硫醚基团中的一种。该两亲性嵌段共聚物与稀土离子螯合后形成的纳米粒子生物相容性好，同时具有优越的荧光成像性能和MRI成像性能，在医药和生物领域，尤其对乳腺癌等肿瘤的诊疗具有广泛应用价值。

摘要： 本发明涉及一种新型的两亲性嵌段共聚物及其制备方法、以及该共聚物与抗肿瘤药物形成的胶束载药系统。该两亲性嵌段共聚物包括亲水性链段和疏水性链段，其疏水性链段选自采用疏水性基团封端。本发明的两亲性嵌段共聚物以具有公认安全性的聚乙二醇单甲醚（或聚乙二醇）-聚酯嵌段共聚物为基础材料，并将聚酯链段的端羟基用疏水性基团进行改性，进而改善药物分子和嵌段共聚物中疏水性链段的相容性，增加其相互间的作用力，通过自组装的方法可以将药物增溶到该两亲性嵌段共聚物的胶束疏水性核中，将药物分子限制在胶束的核中使其不易溶出，从而获得具有高度稳定性的载药胶束。

摘要： 本发明公开了一种两亲性嵌段共聚物、包含该共聚物的纳米粒子、其制备方法和应用，该两亲性嵌段共聚物的结构如式(Ⅰ)～式(Ⅳ)中的一种所示，式(Ⅰ)～(Ⅳ)中，R1为H或甲基；R2,R3,R5为H或烷基、芳基；R4为羟基或甲基；x＝3～20的整数；Spacer为间隔臂，可无间隔臂，如存在间隔臂，则包括酯基、烷基、三氮唑基团、硫醚基团中的一种。该两亲性嵌段共聚物与稀土离子螯合后形成的纳米粒子生物相容性好，同时具有优越的荧光成像性能和MRI成像性能，在医药和生物领域，尤其对乳腺癌等肿瘤的诊疗具有广泛应用价值。

摘要： 本发明涉及一种新型的两亲性嵌段共聚物及其制备方法、以及该共聚物与抗肿瘤药物形成的胶束载药系统。该两亲性嵌段共聚物包括亲水性链段和疏水性链段，其疏水性链段选自采用疏水性基团封端。本发明的两亲性嵌段共聚物以具有公认安全性的聚乙二醇单甲醚（或聚乙二醇）-聚酯嵌段共聚物为基础材料，并将聚酯链段的端羟基用疏水性基团进行改性，进而改善药物分子和嵌段共聚物中疏水性链段的相容性，增加其相互间的作用力，通过自组装的方法可以将药物增溶到该两亲性嵌段共聚物的胶束疏水性核中，将药物分子限制在胶束的核中使其不易溶出，从而获得具有高度稳定性的载药胶束。

摘要： 本发明涉及包含聚烯烃和两亲性嵌段共聚物以及任选其它聚合物和填料的聚合物组合物，其中所述两亲性嵌段共聚物由异丁烯嵌段和氧化烯嵌段形成。本发明还涉及一种染色或印染所述组合物的方法以及两亲性嵌段共聚物在染色和印染聚烯烃中作为助剂的用途。

摘要： 本发明涉及一种两亲性嵌段共聚物组合物，所述两亲性嵌段共聚物组合物提供提升的胶束稳定性，所述胶束在水溶液相中由两亲性嵌段共聚物形成。