汽油脱硫

摘要： 随着汽车尾气排放所造成的大气污染日益严重,清洁汽油已成为世界范围的关注热点.汽油中的含硫化合物,不但燃烧后生成SOx导致酸雨形成,还会毒化汽车尾气催化转化器,因此,如何有效降低汽油中的硫含量,成为生产清洁燃料汽油的关键.本论文通过在乙基纤维素基体中固载C60制备固载膜,进而用于渗透汽化汽油脱硫.研究C60与不同汽油组分间的相互作用,并对固载膜进行热处理,分析不同的热处理温度下,固载膜内C60团簇结构的变化对汽油组分在固载膜中传质行为的影响规律,揭示了汽油组分在固载膜内C60团簇间的传质过程和机理,并获得了通量的大幅度增加,实现了具有"Anti-Trade-Off"效应的高效汽油脱硫,为固载膜汽油脱硫的工业化应用打下坚实的基础.

摘要： 文中通过分析S ZorB程控的常见故障原因,分别针对程控阀回讯、气缸、阀内件故障的特点制定处理方案.探讨了保障S ZorB程控阀长周期平稳运行的维护策略.根据某石化公司上一生产周期内程控阀故障部件及故障原因,制定了针对性预防性维护措施,提升了程控阀的运行可靠性.

摘要： 以聚乙二醇(PEG)为基膜材料,将石墨烯纳米片(GNS)填充至PEG中制备了GNS/PEG杂化膜.通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、溶胀度测试(Sw)和热重分析(TG)等手段对膜材料及杂化膜的形貌、表面化学性质、耐溶胀性以及热性能进行了表征.将其应用于渗透汽化噻吩/正庚烷混合物体系的分离,结果表明:当GNS填充量由0.2％上升至1％,富硫因子呈增大趋势,渗透通量呈先下降后增加趋势,这可能是随着GNS填充量的变化,GNS提供的层间小分子传质通道、界面结构、PEG自由体积及分子间作用力均有不同程度的变化.随着操作温度的升高,渗透通量升高,富硫因子先降低后升高.当GNS填充量为1％时,渗透通量为166.34g/(m2·h),富硫因子为19.77,比纯PEG膜分别提高了61.29％和26.35％.

摘要： 渗透汽化膜法汽油脱硫技术是一种新型汽油脱硫技术,具有投资和操作费用低、辛烷值损失小等显著优点,受到人们的广泛关注.本文简要介绍了渗透汽化膜法脱硫的研究背景,基于溶解-扩散模型,以溶解度参数原则为理论指导,分析了聚合物脱硫膜材料的选择,结合近二十年来文献报道的渗透汽化脱硫膜研究进展,详细介绍了用于膜法脱硫的聚合物膜材料(聚二甲基硅氧烷、聚醚嵌段酰胺、聚乙二醇、醋酸纤维素、聚酰亚胺、聚磷腈等)及有机/无机复合膜材料的结构特点、改性方法及膜材料结构与性能间的关系,并将不同膜材料的脱硫性能进行了对比研究,在此基础上总结了目前渗透汽化脱硫膜存在的问题,并对其未来的研究方向和发展前景进行了展望.

摘要： 我国车用汽油生产基础技术路线是MIP和S Zorb及MIP和汽油加氢脱硫组合.在车用乙醇汽油强制推出之际,对这条基础技术路线进行了深入分析,得到了这条技术路线成为车用乙醇汽油生产的首选技术路线的结论.并在这条技术路线的基础上,开发出生产超低烯烃含量汽油的FCC技术、灵活吸附脱硫技术、汽油重烯烃转化技术和精细FCC技术,将这些技术组合可使汽油烯烃体积分数降至15％以下,汽油辛烷值增加1.5个单位以上,异丁烷和汽油收率明显增加,有望形成新一代车用汽油生产技术路线,为我国车用乙醇汽油的生产提供可靠的技术保证.

摘要： Molecular dynamic(MD) was used to study the crosslinking process of ethyl cellulose (EC).And the diffusion be-haviors of model gasoline components (thiophene, n-heptane, cyclohexane, cyclohexene, and toluene) in EC with different crosslinking degrees were investigated. The trajectory of small molecule diffusing in polymer was drawn and the diffusion behav-ior was analyzed accordingly. Then,the diffusion coefficients of gasoline components in EC systems,as well as thethiophene dif-fusion selectivity were calculated. The micro mechanism of EC crosslinking on molecule diffusion was investigated by analyzing fractional free volume(FFV) of polymer,X-ray diffraction pattern and the mobility of polymer chains. The results show that with the increase of crosslinking degree,the energy of hydrogen bonds decliness,and the interlayer distance improves.Howev-er,the free volume and self-diffusion coefficient of polymer chains firstly increase and then decrease,which leads to the same change trend of the diffusion coefficients gasoline components and thiophene diffusion selectivity. And it was concluded that there is an optimum degree of crosslinking for EC membrane to achieve the best desulfuration performance.%采用分子动力学(MD)模拟乙基纤维素(EC)的交联过程,考察典型汽油组分(噻吩、正庚烷、环己烷、环己烯和甲苯)在不同交联度EC中的扩散行为,绘制小分子在聚合物中扩散轨迹并分析其扩散方式,计算汽油组分在EC中的扩散速率与噻吩扩散选择性.通过分析聚合物自由体积、XRD谱图、分子链运动性,研究EC交联对分子扩散影响的作用机制.结果表明;随着交联度增加,EC内氢键作用能下降,分子间距增加,自由体积和分子链运动性呈现先增加后减小的趋势,进而导致汽油组分在EC的扩散速率和噻吩扩散选择性也呈现相同趋势;渗透汽化汽油脱硫过程中EC膜存在最佳交联度.

摘要： 介绍了中国石油云南石化有限公司140万 t/a汽油加氢装置催化剂湿法硫化过程中出现的循环氢中 H2S含量高、选择性加氢脱硫催化剂床层温度突然升高等异常情况,分析了上述问题产生的原因,并采取了相应的对策.结果表明:注入过量硫化剂导致循环氢中 H2S含量高,通过以75 t/h的处理量引入直馏石脑油4 h,可使循环氢中 H2S体积分数从2.880%降低至0.012%;选择性加氢脱硫催化剂初期选择性不佳导致催化剂床层温度突然上升,采取将反应空速从1.8h -1增大至2.5h -1,并逐步提高反应器入口温度及控制反应温升的对策,经过24 h的缓慢钝化,反应器出口最高温度控制在273 °C,两端床层总温升控制在不超过43 °C.%The anomalies such as high content of H2S in recycle hydrogen and sudden increase of se-lective hydrodesulfurization catalyst bed temperature in the process of wet sulfuration for catalyst were in-troduced in a 1.4 Mt/a gasoline hydrogenation unit of Yunnan Petrochemical Co Ltd,PetroChina. The causes for those problems were analyzed and the cor-responding countermeasures were adopted. The re-sults showed that the excessive injecting of sulfuriz-ing reagent led to high content of H2S in recycle hy-drogen,and the volume fraction of H2S in recycle hydrogen decreased from 2.880% to 0.120% by in-troducing straight -run naphtha of 75 t/h for 4 h. Poor selectivity of selective hydrode sulfurization cat-alyst during initial period led to sudden rise of cata-lyst bed temperature. The corresponding counter-measures were adopted,such as the space velocity of reaction increased from 1.8 h -1to 2.5 h -1,the inlet temperature of reactor increased gradually and the reaction temperature rising were controlled,after 24 h slow passivation,the highest exit temperature of reactor was controlled at 273 °C and the total tem-perature rising at both ends of the bed was controlled under 43 °C.

摘要： 随着经济发展,各国对汽油的需求量日益增大,汽油燃烧对环境造成的危害也日益严重。因此,开发相应的脱除汽油中硫化物的新技术成为我国各炼油企业的当务之急。目前,在FCC汽油脱硫这一领域仍以H2O2作为氧化剂的研究最为活跃。笔者采用Ce4+作为氧化剂，在超声波的辅助作用下能够使柴油中的硫含量降至29.76μg/g，由于柴油中硫主要以噻吩硫为主，笔者所选用的FCC汽油中噻吩硫占97%，因此，将Ce4+应用于汽油体系脱硫，反应产物可以通过电化学方法重新生成Ce4+，萃取剂回收后可循环使用，反应物料经过萃取脱除砜和硫酸盐，砜和硫酸盐可以用来生产硫磺或其他化工产品，实现了环保及经济有效两大要求。

摘要： 脱硫反应器是Szorb装置的重要设备，主要是利用吸附剂中的镍及氧化锌在含氢条件下与汽油中的有机硫发生反应，生成ZnS吸附在吸附剂上，从而达到汽油脱硫的目的。反应器分配盘表面坑蚀是Szorb装置普遍存在的一种腐蚀型式,对设备具有十分严重的危害.分析分配盘表面坑蚀原因,通过PWHT后采用NiCrMo-3焊材进行E347的堆焊,达到分配盘不锈钢堆焊层的修复,提出改进意见.

摘要： 将具有优异的耐溶剂性能的丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(PANGMA)引入到乙基纤维素(EC)膜中,且将PANGMA与EC的质量比固定为2∶1,EC链段则在PANGMA-EC膜中团聚形成小分子溶剂扩散通过膜的通道。PANGMA-EC膜内并存着EC的接枝态和共混态，体现在微相分离结构上,前者呈现岛状团簇结构，后者则呈现条状团簇结构。通过调节不同的成膜条件来改变PANGMA连续相中不同结构EC微相的尺寸和分布密度，进而得到不同的脱硫性能。关联PANGMA-EC膜的微观结构和宏观分离性能，为开发具有高通量、高选择性的渗透汽化脱硫膜而提供参考。

摘要： 通过离子交换法制备了AgY分子筛,AgY 吸附性能远优于NaY,2000μg/g原料硫含量实验条件下AgY分子筛的脱硫率可达100%;分子筛颗粒的粒度分布研究表明其粒径分布较窄,颗粒大小比较均匀;以无机AgY分子筛为功能性颗粒,采用相转化法制备了无机/有机杂化吸附功能膜,随着膜中分子筛含量增加,膜的吸附容量增加,50%填充量条件下,膜的吸附容量达6.7 mg S/g;吸附/脱附实验结果表明,吸附50min 后吸附容量趋于稳定,脱附30min 后,脱附率趋于稳定,以乙醇为脱附剂,脱附率可达90%以上.

摘要： 渗透汽化是一种新型高效的膜分离技术，尤其在汽油深度脱硫技术方面具有独特优势．研究小分子在聚合物中的溶解扩散行为是指导膜材料选择的有效方法，也是研究膜分离机理必不可少的参数，具有非常重要的意义．气相色谱法测定溶剂与聚合物材料之间的相互关系是一个快速、准确、方便的方法．在80～100°C温度范围内，采用气相色谱法测定噻吩、2-甲基噻吩、2，5-二甲基噻吩、丁硫醚、丁硫醇五种典型的形态硫在硅橡胶中的无限稀释活度系数和扩散系数，对比膜分离性能的实验数据，分析了不同分子结构及其特点对于聚合物／溶剂体系溶解扩散性能的影响．结果表明，五种典型的形态硫在硅橡胶中的渗透分通量与选择分离性大小顺序依次为：噻吩>2-甲基噻吩>2，5-二甲基噻吩>丁硫醇>丁硫醚．传质过程与实验结果能够很好吻合，该成果为膜法汽油脱硫深入研究和工业应用奠定了基础．

摘要： 随着环保法规的日益严格,汽油的低硫化甚至无硫化已成为一种必然趋势,膜法汽油脱硫技术以其独特优势近年在汽油脱硫领域备受关注.综合性能优良的膜材料是膜法汽油脱硫工艺的核心和关键.通过系统研究汽油组分小分子在络合物填充改性前后膜材料中的吸附行为,探讨了膜脱除汽油中噻吩硫的机理；对比分析了络合物填充改性前后膜的渗透汽化性能,络合物填充可以提高膜的渗透通量,结论与吸附曲线分析一致；通过对膜材料的填充改性,提高了其脱硫能力,络合物填充改性聚乙二醇膜的渗透通量J可达3.19kg/(m2·h),硫富集因子可达2.95.

摘要： 采用液相离子交换法制备了负载金属Ce的改性NaY分子筛.通过正交试验优化了分子筛的制备条件,对制备得到的CeY分子筛进行了形貌和粒径的表征,并考察了离子交换次数、煅烧温度、吸附时间和剂油比对分子筛静态吸附脱硫性能的影响.结果表明Ce负载的Y分子筛能有效地提高NaY分子筛对模型汽油中噻吩的脱硫效果,当离子交换次数为2次,煅烧温度为500°C时制备的CeY分子筛对模型汽油中的噻吩有较好的脱除率.噻吩浓度为240mg/L,剂油质量比0.02的条件下,噻吩脱除率达到90％以上.实验中还发现Langmuir方程能较好地拟合噻吩在CeY分子筛上的等温吸附数据.采用拟二级速率方程考察了吸附动力学,实验表明拟二级模型和实验数据之间有较好的相关性.

摘要： 在固定床反应装置中考察了NaOH处理的 MCM-22分子筛对模拟汽油中噻吩烷基化脱硫的催化性能.NaOH处理不仅影响MCM-22分子筛的结晶度和酸性,还导致该样品外表面积和介孔孔容增加.以噻吩(4000 μg/g)、二甲苯、己烯和甲基环己烷组成的模拟汽油(V(Thiophene):V(Xylene):V(Hexene):V(Methycyclehaxane)＝1∶3∶8∶313)为原料,在1.5 MPa、90°C和WHSV＝1.5 h-1的反应条件下,经NaOH处理MCM-22催化剂与未经NaOH处理MCM-22催化剂相比,初活性变化不大,但稳定性存在明显差异.除了催化剂的结晶度和酸性外,分子筛上的介孔对催化剂的汽油脱硫稳定性的影响更明显.

摘要： 采用Discover／Material Studio程序包中的MD(NVT)及MM(COMPASS力场)方法，模拟了不同溶剂分子噻吩与正庚烷在PEG膜表面的吸附与膜中的扩散行为．吸附动力学模拟结果表明，动力学平衡之后，噻吩与聚合物表面距离明显缩短，吸附能小于正庚烷;扩散动力学模拟结果表明，在不同温度下，噻吩的扩散系数均高于正庚烷．PEG材料对噻吩具有明显的吸附与扩散选择性．

摘要： 采用Discover／Material Studio程序包中的MD(NVT)及MM(COMPASS力场)方法，模拟了不同溶剂分子噻吩与正庚烷在PEG膜表面的吸附与膜中的扩散行为．吸附动力学模拟结果表明，动力学平衡之后，噻吩与聚合物表面距离明显缩短，吸附能小于正庚烷;扩散动力学模拟结果表明，在不同温度下，噻吩的扩散系数均高于正庚烷．PEG材料对噻吩具有明显的吸附与扩散选择性．

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：将汽油原料分馏以得到轻馏分、中馏分和重馏分；将轻馏分与碱液接触以进行碱液抽提，然后将含硫碱液进行氧化处理，并将氧化后的含硫碱液与烃类溶剂接触以进行反抽提处理；或将所述轻馏分与吸附剂接触；将中馏分与抽提溶剂接触进行溶剂抽提，然后通过蒸馏将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离；将重馏分与加氢脱硫催化剂接触以进行选择性加氢脱硫反应；将碱液抽提后轻馏分或吸附后轻馏分与加氢后重馏分和溶剂抽提后中馏分混合以得到汽油产品。由本发明前述提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：(1)在氧化脱臭催化剂存在下，将汽油原料与氧化剂接触；(2)将氧化脱臭后汽油原料分馏；(3)将轻馏分与抽提溶剂接触进行溶剂抽提，得到含硫溶剂和溶剂抽提后轻馏分，然后通过蒸馏将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离以得到溶剂抽提后含硫物料和脱除了硫化物的回收溶剂；(4)将重馏分与加氢脱硫催化剂接触，得到加氢后重馏分；(5)将加氢后重馏分与溶剂抽提后轻馏分混合以得到汽油产品。由本发明提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：(1)将汽油原料分馏；(2)将轻馏分与抽提溶剂接触以进行溶剂抽提，然后通过蒸馏将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离；(3)将溶剂抽提后轻馏分与碱液接触以进行碱液抽提或者将溶剂抽提后轻馏分与吸附剂接触；(4)将重馏分与加氢脱硫催化剂接触以进行选择性加氢脱硫反应，得到加氢后重馏分；(5)将加氢后重馏分与碱液抽提后轻馏分或与吸附后轻馏分混合以得到汽油产品。由本发明前述提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：(1)将汽油原料进行预加氢反应，得到预加氢后汽油原料；(2)将预加氢后汽油原料分馏以得到轻馏分和重馏分；(3)将轻馏分与抽提溶剂接触，得到含硫溶剂和溶剂抽提后轻馏分，然后将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离以得到溶剂抽提后含硫物料和脱除了硫化物的回收溶剂；(4)将重馏分进行选择性加氢脱硫反应，得到加氢后重馏分；(5)将加氢后重馏分与溶剂抽提后轻馏分混合以得到汽油产品。由本发明提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：(1)将汽油原料与氧化剂接触以进行氧化脱臭反应；(2)将氧化脱臭后汽油原料分馏以得到轻馏分、中馏分和重馏分；(3)将中馏分与抽提溶剂接触进行溶剂抽提，然后通过蒸馏将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离以得到溶剂抽提后含硫物料和脱除了硫化物的回收溶剂；(4)将重馏分与加氢脱硫催化剂接触以进行选择性加氢脱硫反应；(5)将轻馏分和溶剂抽提后中馏分与加氢后重馏分混合以得到汽油产品。由本发明提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及烃类物料的精制领域，公开了一种汽油深度脱硫的方法和用于汽油深度脱硫的设备，该方法包括：(1)将汽油原料分馏以得到轻馏分和重馏分；(2)在氧化脱臭催化剂存在下，将轻馏分与氧化剂接触，得到氧化脱臭后轻馏分；(3)将氧化脱臭后轻馏分与抽提溶剂接触，得到含硫溶剂和溶剂抽提后轻馏分，然后将含硫溶剂与其中含有的硫化物分离；(4)将重馏分与加氢脱硫催化剂接触以进行选择性加氢脱硫反应，得到加氢后重馏分；(5)将步骤(4)的加氢后重馏分与步骤(3)的溶剂抽提后轻馏分混合以得到汽油产品。本发明前述提供的方法能够在避免辛烷值的较大损失的前提下，获得更低硫的汽油产品。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，具体公开一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用以及一种汽油选择性加氢脱硫方法。该催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分A、活性组分B以及磷元素，所述活性组分A选自第VIII族金属元素中的至少一种，所述活性组分B选自第VIB族金属元素中的至少一种；所述载体的钼平衡吸附量以MoO3计为6‑12％，比表面积为100‑400m2/g，孔容为0.5‑1.5cm3/g。采用本发明提供的加氢脱硫催化剂用于汽油选择性加氢脱硫反应时，能显著地降低汽油中的硫含量，具有较高的加氢脱硫率和较低的烯烃加氢饱和率。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用以及汽油选择性加氢脱硫方法。该催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分A和活性组分B，所述活性组分A选自第VIII族金属元素中的至少一种，所述活性组分B选自第VIB族金属元素中的至少一种；所述载体的钼平衡吸附量以MoO3计为3‑8％，比表面积为80‑200m2/g，孔容为0.5‑1cm3/g。采用本发明提供的加氢脱硫催化剂用于汽油选择性加氢脱硫反应时，能显著地降低汽油中硫含量，具有较高的加氢脱硫率和较低的烯烃加氢饱和率。

摘要： 本发明涉及加氢工艺领域，公开了一种汽油脱硫的方法和装置，该方法包括：(1)在氢气存在下，将汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂进行第一接触反应，分离反应产物得到含有H

摘要： 本发明提供了一种轻汽油脱硫吸附剂，该吸附剂包括载体及负载在载体上的活性组分，所述载体为经无机碱溶液处理后的TiO2‑ZnO载体，其中，TiO2占载体重量的0.5～10％；所述活性组分为NiO和CoO；按催化剂的重量百分比计，NiO占4～15％，CoO占1～5％。本发明的吸附剂可以降低反应吸附脱硫过程中轻汽油烯烃饱和，具有良好的吸附脱硫活性，尤其适用于烯烃较高的催化裂化汽油的反应吸附脱硫。本发明还提供了一种轻汽油脱硫吸附剂的制备方法，以及一种轻汽油的吸附脱硫方法。